182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására

182.009

számított ï C 66,16 %\ H 5,9?- % N 10,29 %i Italált * 0 66,20 % H 5,8? % N 10,35 %•

81. példa

A 79* példa szerint nyert 2,3-tetrametilén-9-karboxi-4- -oxó-4H-piridő|i,2-alpirimidin 1 grammját 20 ml 20 vegyes százalék sósavtartalmu etanolban 3 órán át refluxáltatjuk. Az oldatot szárazra párolva sárga kristályokat nyerünk, melyet 25 ml vizben oldva telitett natrium-hidrogénkarbonát oldattal sem* legesitünk. 'A kivált 0,92 g /82"%/ 2,3-tetrametilén-9-etoxi-kaibonil-4-oxo-4H-pirído/l,2-a'pírimidin etanolból történő átkrisí tályositás után 144-145°C-o'n olvad. A termék nem ad olvadáspont: depressziót a 80. példa szerint készült termékkel.

82, példa

0,02 mól 2-etoxlkarbonil-l-oxo-QÍklohexánt és 0,02 mól

6-amlno-piridin-3-karbonsavamidot az 1-20. példában leírtak szerint reagáltatunk.A keletkezett 2,3-tetrametilén-7-karba~ moll-4-oxo-4H-pir ídofJ,2-e(Tpirlmldin hozama 41 %, Etanolból - történő átkristályositás után az olvadáspont 313-3150C.

talált» 0 64,22 %\

83» példa

0,02 mól 2-etoxlkarbonil-l-oxo-oiklohexánt és 0.02 mól

2-amino-5-etoxikarbonil-pirídint az 1-20. példában leírtak sze* rint reagáltatunk. A-kelçtkezett 2,3-tetrametilén77-©toxikarbof nil-4-oxo-4H-plrido(i,2-§Jpirimidin hozama 67 %. Éterből történő átkristályosítás után az olvadáspont 100-102°0.

Analízis a Oi^H^gNgOj képlet alapján*

számított» 0 66,16 %\ H 5,92 %\ N 10,29 %\

talált! 0 66,20 %\ H 6,02 %\ N 10,27 %•

84. példa

0,02 mól 2-etoxikarbónil-l-oxo-oiklohexánt és 0,02 mól

6-amino-piridin-3-karbonsavat a 36. példa szerint reagáltatunki A keletkezett 2,3-tetrametilén-7-karboxi-4-oxo-4H-piridofl,2-a] pirimidin hozama 44 %. Etanolból történő át kristályosítás utánr az olvadáspont 256-258°C.

Analízis a képlet alapján!

számított! 0 63,92 %\ H 4,95 %î N 11,47 %\

{talált! 0 63,84 %\ H 5,00 %\ N 11,59 %•

“85. példa '

0,02 mól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánt és 0.02 mól

2-amlno-5-etoxikarbonil-piridint 10 ml főszfor triklóríd-oxid és 2 g polifoszforsav elegyében 2 órán át 110 C-on keverjük. A reakcióelegyet ^0-80°0-on 2

oldattal semlegesítjük. Az ....... _ ..

szer 25 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesitett extraktumot"

Analízis a C.xH.xNxOp képlet alapján!

számított! 0 64,18 %\

oldatot jeges hűtés közben

30