182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 a 8. példa szerint készült vegyülettel. 76. példa 2-araino-4-metll-pirldin-hidrokior időt 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentánnal a 37« példa szerint re§gáltatva 2,08 g /44 %/ 2,3-tr imeti1én-8-me til-4-oxo-4H-pir idő Q.,2-a] pir imidin-hid-. rokloridot kapunk, mely 20Q-205°C-on olvad, és a 24. példa sze4 rint készült vegyülettel olvadáspont depressziót nem ad. 77* példa 0,02 mól 2-etoxikarbonil~l-amino-ciklopentént és 0,02 mó^ 2-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-pirldint 20 g polifoszforsavban 30’ percen át 70°C-on, majd 30 percen át 120°C-on keverünk. A reakcióele^yet 20 ml vízzel hígítjuk, majd hűtés közben 10 vegyes százalékos nátriumhidroxid oldattal az oldat pH-ját semlegesre állítjuk. Az oldatot háromszor 25 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesitett extraktumot száritás után bepároljuk. A sárga maradékot. II aktivitású aluminiumoxiddal /30 ç/ krómatografalva /oldószer: petroléter/ a nyert frakciókat vekonyrétegkromatográfiásan /szillkágel lapon, benzol:etanol= 4:1/ ellenőrizve, és a megfelelő frakciókat bepárolva 0,38 g /10 %/ 95-96°C-on olvadó 2,3-trimet ilén-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-piridő[Ï ,2-e] pirimidint kapunk, mely nem ad olvadáspont depressziót sem a 43. sem az 55* példa szerint készült termékkel. 78. példa 0,02 mól 2-aminopirrolin--hidrokloridőt ekvivalens nátriumetiláttal, majd 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánnal a 63* pél> da szerint reagaltatun^.. A kapott 2,3-tetrametilén-4,6,7,8-tet~ rahidro-4-oxo-pirrolo 0,2-aJ pir imidin hozama 63 %. Aceton-hexán elegyből kriatalyositva op: 120-121°C. Analízis a ^^H^NgO képlet alapján: számított: C 69,44 % H 7,4-2 % N 14,75 %\ talált: C 69,23 % H 7,4-0 % N 14,91 79* példa 0,02 mól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánt és 0,02 mól 2-amino-nikot insavat az 1-20. példában leírtak szerint reagáltatun]£. A keletkezett 2,3-tetra metilén-9-karboxi-4-oxo-4H-pirido[ï,2-aJplrimidin hozam 46 %. Etanolból történő átkristályositás után az olvadáspont 202-204°C. Analízis a C]_3Hp2N2°3 képlet alapján: számított: 0 63,92 % H 4,95 % N 11,47 %\ talált: 0 63,96 % H 4,95 % N 11,59 %. 80. példa 0,02 mól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánt és 0,02 mól 2~amino-3-etoxikarbonil-piridint az 1-20. példában leírtak szerint reagáltatunk. A keletkezett 2,3-tetrametilén-9-etoxikarbonil-4— oxo-4II-piridő (î,2-a]pir imidin hozama 63 %• Etanolból történő átkristályositas után az olvadáspont 143-144°C. Analízis a Gi5H]_6N2®3 ^plet alapjául: 29
