182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására

182.009

72. példa

20 mmól 2l3-trimetilén-G-metil-4-oxo-G,7,8,9-tetrahidro-41I~pir ido{J.2-a}pir imidint 50 ml acetonban oldunk éa 20 mmól dimetilszulfatot adunk a reakcióelegyehez, melyet ezután 8 óráfc át fonalunk. Az acetont fele térfogatra pároljuk, majd lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük, kevés acetonnal fedjük» 75»5 /■> fehér szinü l,6-dimetil-2,3-trimetilén-4-oxo-6,7»3,9-tetrahidro-4H-pirido{T,2-aJpirimldinium-metilszulfátot kapunk, amely aceton-éter elegyböl kristályosítva 129-132°C-on olvad.

Analízis a C

számított» C talált : C

14H22N2°5S képlet alapján:

%

50,90 50,52 %

H 6,71 % H 6,77 %

N 8,47 %i

ÎT 8,32 %.

73. példa

A 72. példa szerint dolgozva, de 2,3-trimetilén-6-metil-4-oxo-6,7,8,9~tetrahidro-4H-pirido{l,2-ajpirimidin helyett 2.3-1 e t r amet i1én-6-me t il-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidr o-4H-p i r i d o Q.,2-a^]pirimidint alkalmazv a 71 %— os hozammal hófehér szinü 1,ôxdimqt i1-2,3-t et rame t i1én-4-oxo-6,7,8,9-t e t r ahi dr o-4H-pir ido{J,2-alpirimidinium-metilszulfátot kapunk, amely acetonból kristályosítva 155-157°C~on olvad.

képlet alapján:

1T 8,12

N 8,06

Analízis a

számított:

talált:

°15n24N2°5S c 52,31 %

0 52,53 %

II 7,02 % H 7,08 %

/j’,

74. példa

3,-3 S lj6-dimetil-2,3-trimetilén-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido {1,2-0] pirimidinium-metilszulfátot 15 ml vízben oldunk és rázogatás közben 10 mmól nátriumbórhidrid 10 ml vízzel készült oldatát adagoljuk be. A reakcióele^y hőmérséklete 35-45°C- ra melegedett fel. Két óra reakcióidő után a redukálószer feles-»leget ecetsawal elbontjuk, majd a savfelesleget nátriumhidrogén karbonát tál semlegesítjük. A reakcióelegyet háromszor 25 ml kloroformmal kirázzuk. A kloroformos oldatot szár it ás után bepároljuk. A maradékot Hickman-féle galléros lombikból vákuumban desztilláljuk. A főpárlat 128-129°C-on 4 Hgmm nyomáson desztillál. 1,8 g /81 %/ 1,6-dimet i 1-2,3-tr imet i 1 én-4-oxo-l ,2,3,6,' 7»8,9,9si-oktahidr o-4H-pirido (J,2-a1plrimidint kapunk nem kristályosodó olaj formájában. A termékből készült hidroklorid só ’ 225-227°C-on olvad etanol-éter elegyböl történő átkristályosítás után.

Analízis a C^jI^NjjO.HCI képlet alapján: számított: 0 60,34 % H 8,96 % Cllono£J» 13,70 %\ talált: C 60,41 % H 9,12 % Cllonoas 15»28 %'

75* példa

15,6 g 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentánt és 11,1 g 2-amino— 3-hidroxi-pirIdint a 36. példa szerint reagáltatva 10,2 g 152-156°C-on olvadó kristályos 2,3-trimetilén-9-hidroxi-4-oxo-4II-piridő 1.2-a pirimidint kapunk, mely 7Ç %-os etanolból történő átkr istalyos itás után nem adott olvadáspont depressziót

28