181942. lajstromszámú szabadalom • (s)-q-ciano-szekunder-alkoholok királis savakkal alkotott észtereit tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására sz alkohol (R) izomerjét tartalmazó észter átalakításával
13 181942 14 kai), amelyet előzőleg V4 hígitású perklórsawal, majd vízzel semlegesre mosunk, ezt 1 n nátrium-hidroxiddal és vízzel való mosás követi. Az elegyet 24 óra hosszat 20 °C-on keverjük, a kivált csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük [amely a gyanta és az (S)-alkohol-észter elegye], utána metilén-kloridot adunk a szürlethez, keverjük, szüljük és a szűrletet szárazra pároljuk. Ily módon 7,8 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—35. példa szerinti termék. V. példa A 36. példában megadott módon járunk el, de AMBERLITE IR45 gyantát használunk (mesh méret 20/50; amely erősen bázikus sztirol és divinil-benzol kopolimer, amely primer, szekunder és tercier amincsoportokat tartalmaz). Az elegyet 72 óra hosszat 20°C-on keverjük és így 8,1 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—36. példa szerinti termék. 38. példa A 36. példában megadott módon járunk el, de 10 g DOWEX AG1X8 gyantát használunk (mesh méret 200/400; ez erősen bázikus természetű anioncserélő, amelynek az aktív csoportja trimetil-benzil-ammónium-csoport, a termék 8 s% divinil-benzolt tartalmaz), az elegyet 72 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Ily módon 7 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—37. példa szerinti termék. 39. példa A 36. példában megadott módon járunk el, de 10 g folyékony AMBERLITE LAl-et használunk (nagy molekulasúlyú aminok, amelynek a viszkozitása 72 cp 25 °C-on). Az elegyet 72 óra hosszat keverjük és így 8,9 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23— 38. példa szerinti termék. 40. példa A 36. példában megadott módon járunk el, de 3,75 g folyékony AMBERLITE LA2-t használunk, amelynek a viszkozitása 25°C-on 18cp. Az elegyet 18 óra hosszat 20°C-on keverjük és így 8,1 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—39. példa szerinti termék. 41. példa A 26. példában megadott módon járunk el, de az izopropanolt 3,5 s% vizet tartalmazó izopropanollal helyettesítjük. Az elegyet 24 óra hosszat 20 °C-on keverjük és ily módon 8,95 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—40. példa szerint előállított termék. 42. példa (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilát alapú kompozíció (S)-a-dano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilátból 25 g/1 2,6-di-terc-butil-prekurzorból 10 g/1 EMCOL H 300 B4 -bői 50 g/1 EMCOL H 500 B4 -bői 20 g/1 SupersolbóT4 786 g/1 mennyiséget összekeverünk. 4 Ezek a felületaktív anyagok alkil-benzolszulfonát-kalciumsók (anionos rész) és polietoxilezett éterek (nemionos rész) elegyei (forgalomba hozza; WITE Co.) + 4 Supersol aromás oldószerek elegye (forgalomba hozza; Shell) Az (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2- -diklór-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilát (A vegyület) inszektidd hatásának a vizsgálata A - Az inszekticid hatás vizsgálata házilégy vonatkozásában A kísérleti rovarok különböző nemű házilegyek. A hatóanyagot 1 pl mennyiségben acetonos oldatban topikálisan alkalmazzuk a rovarok torának háti részén. Kezelésenként 50—50 állatot használunk. Megállapítjuk a százalékos pusztulást 24 órával a kezelés után és meghatározzuk a lethalis dózis 50-t (DL50). A kísérlet eredményeit a következő táblázatban foglaljuk össze. Dózis (minogramm) %-os pusztulás 24 óra után LDS0 5,0 93,3 3,75 83,2 1,6 nanogramm 2,5 68,0 rovaronként 1,25 34,5 Következtetés; Az A vegyület nagyon nagy inszektidd aktivitással rendelkezik a házilégy vonatkozásában. B — Az inszekticid hatás vizsgálata a Spodoptera littoralis lárvákkal kapcsolatban A kísérletet ,topikális alkalmazás útján végezzük. A vizsgálandó terméket 1 pl mennyiségű acetonos oldat alakjában a rovarok torának háti részére visszük rá. A kísérlethez 15 darab Spodoptera littoralis hernyót használunk, amelyek a negyedik lárvaállapotban vannak. Kezelés után az egyedeket mesterséges tápközegre (Poitot közeg) tesszük. A hatásosságot (pusztulási százalékot, a kezeletlen kontrolihoz számítva) a kezelés után 24 és 48 órával határozzuk meg. Megállapítjuk a lethalis dózist is (LDS0) nanogramban hernyónként. A kísérlet eredményeit a következő táblázatban foglaljuk össze. Dózis (nanogramm) %-os pusztulás 24 órával 48 órával a kezelés után LDjo 48 óra után 1,25 95,6 97,8 0,625 80,0 82,2 0,3 nanogramm 0,3125 48,9 62,2 hernyónként 0,1562 20,5 27,3 A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekből a következő inszekticid készítményeket készíthetjük még: Emulgeálható koncentrátum, melynek általános összetétele a következő: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
