181942. lajstromszámú szabadalom • (s)-q-ciano-szekunder-alkoholok királis savakkal alkotott észtereit tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására sz alkohol (R) izomerjét tartalmazó észter átalakításával
11 181942 12 A 23. példában megadott módon járunk el, de az elegyet 48 óra hosszat keveijük 0 °C-on és így a 23. példa szerinti terméket kapjuk ugyanolyan kitermeléssel és ugyanolyan minőségben. 24. példa 25. példa A 23. példában leírt módon járunk el, de az izopropanolt 3,5 s% vizet tartalmazó izopropanollal helyettesítjük. Az elegyet nyolc óra hosszat 20°C-on keveijük és így 8,16 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2'-dibrómvinil)-cik lopropán-1 R-karboxilátot kapunk. [a]£= +56,5’ (c=4s%, toluol). 26. példa 10 g (R,S>a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2',2'-dibróm-vinU)-ciklopropán-l R-karboxilátot, amelynek a forgatóképessége: [a]“=0°-tól -1-ig (c=l s%, kloroform) és Mp = +14° (c= 1 s%, benzol), 25 ml izopropanolban oldunk és az oldathoz hozzáadunk 1,39 g piperidint. Az elegyet 18 óra hosszat 20 °C-on keveijük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 8,6 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2- -dimetil-3R-(2',2'-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 R-karboxilátot kapunk, amely azonos a 23—25. példák szerint előállított termékkel. 27. példa A 26. példában megadott módon járunk el, de az 1,39 g piperidint l,66diizopropanil-aminnal helyettesítjük, kiindulási anyagként 10 g (R,S)-alkohol-észtert használunk. Ily módon 8,85 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—26. példák szerint előállított tennék. 28. példa A 26. példában megadott módon járunk el, de az 1,39 g piperidint 2,7 g efedrinnel helyettesítjük, az elegyet 20 °C-on 24 óra hosszat keveijük. Ily módon 10 g (R,S)-alkohol-észterből kiindulva 8,7 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—27. példák szerinti termék. 29. példa A 23. példában megadott módon járunk el, de a 0,8 g diizopropil-amint 4,4 g trietilén-diaminnal (vagy D. A.B.C.O.) helyettesítjük. Az elegyet 72 óra hosszat 20 °C-on keveijük és így 7,5 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű; mint a 23—28. példák szerinti termék. 30. példa 10 g (R,S)-alkohol-észtert feloldunk 25 ml izopropanolban és az oldathoz hozzáadunk 0,23 g kálium-terc-butüátot. Az elegyet 18 óra hosszat 20°C-on keveijük és így 7,7 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—29. példák szerint előállított termék. 31. példa A 30. példában leírt módon járunk el, de a kálium-terc-butilátot 0,34 g nátrium-izopropiláttal helyettesítjük. Az elegyet 24 óra hosszat keveijük 20 °C-on és így 7,3 g (S)alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—30. pél' a szerinti termék. 32. példa 10 g (R,S)-a-dano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2',2'-dibróm-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilátot, [a]“=0°-tól l°-ig (c= 1 s%, kloroform) és [«]“= +14° (c= 1 s%, benzol), feloldunk 25 ml izopropanolban, amely 3,5 s% vizet tartalmaz. Az oldathoz hozzáadunk 0,84 g benzü-amint és az elegyet 23 óra hosszat keveijük 20 °C-on. A képződött csapadékot vákuumszüréssel elkülönítjük és kétszeres térfogatú izopropanolból kikristályosítjuk. Ily módon 8,25 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2\2'-dibróm-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilátot kapunk. ?a]2D°= + 57° (c=4s%, toluol). 33. példa 10 g (R,S)-alkohol-észtert feloldunk 25 ml izopropanolban és az oldathoz hozzáadunk 1,20 g n-butü-amint. Az elegyet 24 óra hosszat 20°C-on keveijük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Ily módon 9,0 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—32. példák szerint előállított termék. 34. példa A 32. példában megadott módon járunk el, de 1,20 g szek-butil-amint(vagy 1-metil-propil-amint) használunk. Az elegyet 24 óra hosszat 20 °C-on keverjük és így 9,1 (S>alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—33. példa szerint előállított termék. 35. példa A 30. példában megadott módon járunk el, de a 0,23 g kálium-butilátot 0,64 ml 40%-os vizes tetrabutil-ammónium-hidroxid-oldattal helyettesítjük. Az elegyet 24 óra hosz szat 20 °C-on keveijük és így 8,4 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint a 23—34. példa szerinti termék. 36. példa 10 g (R,S)-alkohol-észtert feloldunk 25 ml izopropanolban, az oldathoz hozzáadunk 10 g AMBERLITE IRA 400 gyantát (mesh méret 20/50; amely erősen bázikus sztirol és divinü-benzol kopolimer kvatemer-ammónium-funkciók-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
