181942. lajstromszámú szabadalom • (s)-q-ciano-szekunder-alkoholok királis savakkal alkotott észtereit tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására sz alkohol (R) izomerjét tartalmazó észter átalakításával
181942 8 óra hosszat 20 °C-on keverjük és ily módon 0,9 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az I. példa szerint előállított termék. 7. példa g (R)-alkohol-észterből indulunk ki és az 1. példában megadott módon járunk el, de az ammónium-hidroxidot 0,008 g nátrium-hidroxiddal helyettesítjük. Ily módon 0,85 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. / 8. példa 1 g (R)-alkohol-észterből indulunk ki és az 1. példában megadott módon járunk el, de a 2,5 ml izopropanolt 2,5 ml butanollal helyettesítjük. Ily módon 0,80 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított tennék. 9. példa 1 g (R)-alkohol-észterből indulunk ki és az 1. példában megadott módon járunk el, de a 2,5 ml izopropanolt 2,5 ml terc-butanollal helyettesítjük. Ily módon 0,85 g (S)-alkoholésztert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 10. példa 2 ml acetonitril és 0,5 ml víz elegyében feloldunk 1 g (R)-alkohol-észtert és az oldathoz hozzáadunk 0,15 ml 22 Bé°os vizes ammónium-hidroxid-oldatot. Az elegyet tizennyolc óra hosszat 20 °C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszüréssel elkülönítjük, 25% vizet tartalmazó acetonitrillel mossuk és szárítjuk. Ily módon 0,87 g (S)-alkoholésztert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 1L. példa 1 g (R)-alkohol-észterből indulunk ki és a 9. példában megadott módon járunk el, 2,5 ml terc-butanolt használunk és az ammónium-hidroxidot 0,16 g trietil-aminnal helyettesítjük. Ily módon 0,8 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított tennék. 12. példa 1 g (R)-alkohol-észterből indulunk ki és a 8. példában megadott módon járunk el, 2,5 ml butanolt használunk és az ammónium-hidroxidot 0,11 g pirrolidinnel helyettesítjük. Ily módon 0,8 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2- -dibróm-vinil)-ciklopropán-lR-karboxilát átalakítása (S)-izomerré 13. példa 105 g (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2- -di bróm-vinil)-ciklopropán-1 R-karboxilátot, [a]“=0°-tól — l°-ig (c= 1 s%, kloroform) és [a]^ = + 14° (c= 1 s%, benzol), feloldunk 262,5 ml izopropanolban. Az oldathoz hozzáadunk 15 ml 22 Bé°-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot, az egészet tizennyolc óra hosszat 20 °C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, 105 ml izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 95,1 g (S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2-dimet'l-3R-{2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 R-karboxilátot kapunk Op. 100 °C. Mp = +60,5° (c= 1%, benzol). A kapott vegyület minősége azonos az 1. példa szerint előállított termék minőségével. 14. példa 2.5 ml izopropanolban feloldunk 1 g (R,S) racém alkohol-észtert, majd hozzáadunk 0,30 ml 22 Bé°-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot. Az elegyet 20 óra hosszat 20°C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszüréssel elkülönítjük, 1 ml izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 0,9 (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 15. példa 2.5 ml izopropanolban feloldunk 1 g (R,S) racém-alkohol-észtert és utána hozzáadunk 0,16 g trietil-amint. Az elegyet tizenöt óra hosszat 20°C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, 1 ml izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 0,87 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 16. példa 2.5 ml izopropanolban feloldunk 1 g (R,S) racém alkoholésztert és utána hozzáadunk 0,32 g trietil-amint. Az elegyet tizenöt óra hosszat 20 °C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, 1 ml izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 0,9 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 17. példa 2.5 ml izopropanolba beviszünk 1 g (R,S) racém alkoholésztert és hozzáadunk 0,13 g morfolint. Az elegyet kilencvenhat óra hosszat 20 °C-on keverjük, a képződött csapadékot vákuumszűréssel elkülönítjük, 1 ml izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 0,9 g (S)-alkohol-észtert kapunk, amely ugyanolyan minőségű, mint az 1. példa szerint előállított termék. 18. példa 2.5 ml izopropanolba beviszünk 1 g(R,S)-a-ciano-3-feno-xi-benzil-2,2-dimetil-3R-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán--1 R-karboxilátot, majd hozzáadunk 0,008 g nátrium-hidroxidot. Az elegyet 18 óra hosszat 20 °C-on keverjük, a képző5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
