181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
45 181937 46 IR: (CHClj) 3597, 3333, 1629 és 1600 cm 4. MS: m/e 306 (M*), 208, 190, 173 és 162. PMR: óTMci/ 0,82 (m, metil), 2,8 (m, benziles metin), 3,7 (m, karbinol-metin és OH), 4,1 (m, metin), 6,38 (m, ArH) és 6,93 (d, J = 8Hz, ArH). transz: MS: m/e 306 (M+), 208 és 190. PMR: Scdcij 0,82 (m, metil), 3,25 (m, benziles metin), 4,3 (m, karbinol-metin és OH), 6,33 (m, ArH) és 6,94 (d, J = 8Hz, ArH). A cisz-3-[4-(2-oktiloxi)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt és a transz-izomert 2,92 g (9,18 mmól) 3-[4-(2-oktiloxi)-2-hidroxifenil]cik!ohexanonból. Szilikagélről történő eluálással rendre 1,58 g (54%) cisz-3-izomert és 0,57 g (19%) transz-3- -izomert kapunk. cisz: IR: (CHCI3) 3663, 3390, 1637 és 1608 cm 4 MS: m/e 320 (M+), 319, 208 és 190. PMR: Ócdc-,3 0,83 (m, metil), 2,81 (m, benziles metin), 3,8 (m, karbinol-metin), 4,1 (m, oldallánc-metin és OH), 6,35 (m, ArH) és 6,96 (d, J = 8Hz, ArH). cisz: transz: IR: (CHCI3) 3636, 3390, 1634 és 1595 cm 4. MS: m/e 320 (M+), 235, 208, 190 és 173. PMR: 8TMoj 0,82 (m, metil), 3,25 (m, benziles metin), 4,1 —4,9 (m, karbinol- és oldallánc-metinek, valamint OH), 6,35 (m, ArH) és 6,96 (d, J = 8Hz, ArH). A cisz-3-[4-(2-noniloxi)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt és a transz-izomert 31,5 g (19,48 mmól) 3-[4-(2-noniloxi)-2- -hidroxifeniljciklohexanonból. Az eluálás sorrendjében a szilikagélről 2,11 g (67%) cisz-3-izomert és 0,32 g (10%) transz-3-izomert kapunk olaj alakjában. cisz: IR: (CHCI3) 3663, 3390, 1639 és 1610 cm 4. MS: m/e 334 (M* ), 316, 208 és 190. PMR: öJocü 0,88 (m, metil), 2,85 (m, benziles metin), 3,5 —4,1 (m, karbinol-metin és OH), 4,22 (m, oldallánc-metin), 6,38 (m, ArH) és 6,97 (d, J = 8Hz, ArH). transz: IR: (CHCI3) 3636, 3413, 1637 és 1592 cm 4. MS: m/e 334 (M+), 316, 208, 206 és 190. PMR: 6TMcu 0,88 (m, metil), 3,23 (m, benziles metin), 3,9—4,6 (m, karbinol és oldallánc-metinek, valamint OH), 6,36 (m, ArH) és 6,96 (d, J = 8Hz, ArH). A cisz-3-[4-{2-(4-fenil)butiloxi}-2-hidroxifenil]ciklohexanolt és a transz-izomert 2,9 g (8,23 mmól) 3-[4-{2-(4-fenil)butiloxi}-2-hidroxifenil]ciklohexanonból. A szilikagélről való eluálás sorrendjében először 1,29 g (44%) cisz-3- -izomert, utána pedig 241 mg (8%) transz-3-izomert kapunk. cisz: Op. 96—105 C° (pentánból). IR: (CHC13) 3636, 3390, 1634 és 1608 cm 4 MS: m/e 340 (M+), 322, 208, 190, 162, 147, 136 és 91. PMR: Scdcü 1,30 (d, J = 6Hz, metil), 3,75 (m, karbinol-metin), 4,23 (m, oldallánc-metin), 6,21 (d, I=2Hz, ArH), 6,38 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,98 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,20 (s, Ph). Analízis C22H2803 képletre számított: C 77,61; H 8,29%, talált: C 77,59; H 8,18%. transz: IR: (CHCI3) 3623, 3390, 1637 és 1595 cm 4. MS: m/e 340 (M+), 342, 208, 190, 162, 147, 136 és 91. PMR: 5TMcu 1,30 (d, J = 6Hz, metil), 3,3 (m, benziles metin), 4,23 (m, karbinol- és oldallánc-metinek), 6,38 (m, ArH), 6,94 (d, J=8Hz, ArH) és 7,18 (s, Ph). A cisz-3-[4-{2-(6-fenil)hexiloxi}-2-hidroxifenil]ciklohexanont és a transz-izomert 3,3 g (9,01 mmól) 3-[4-{2-(6-fenil)hexiloxi}-2-hidroxifenil]ciklohexanolból. A szilikagélről való eluálás sorrendjében először 1,54 g (46%) cisz-3-izomert és utána 274 mg (8%) transz-3-izomert kapunk. cisz: Op. 99—113 C° (pentánból). IR: (CHCI3) 3636, 3367, 1631 és 1592 cm 4- MS: m/e 368 (M+), 350, 208, 190, 162, 147, 136 és 91. PMR: 8TMcu 1,30 (d, J = 6Hz, metil), 3,6 (m, karbinol-metin), 4,2 (m, oldallánc-metin), 6,37 (m, ArH), 6,98 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,18 (s, PhH). Analízis C24H32O3 képletre számított: C 78,22; H 8,75%, talált: C 78,05; H 8,56%. transz: IR: (CHCI3) 3636, 3413, 1634 és 1597 cm 4 MS: m/e (M+), 350, 208, 190, 162, 147, 136 és 91. PMR: 8TMcu 1,25 (d, J = 6Hz, metil), 4,21 (m, karbinol- és oldallánc-metin), 6,37 (m, ArH), 6,95 (d, J=8Hz, ArH) és 7,15 (s, PhH). 12. példa 3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-2- -ciklohexenol 1,00 g (3,18 mmól) 3-[4-(l, 1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-2-ciklohexanon 60 ml éterrel készített és — 30 C°-ra hűtött oldatához cseppenként hozzáadunk 6,3 ml 1 mólos toluolos diizobutilalumíniumhidrid-oldatot. A reakcióelegyet 30 percnél hosszabb ideig —30 C°-onkeveijük,majd 1,5 liter vízhez adjuk. Az oldatot 400—400 ml éterrel háromszor extraháljuk és az egyesített kivonatokat 125—125 ml telített 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
