181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
29 181937 30 (m, vinil H), 6,82 (d, J=2Hz, ArH), 6,82 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 7,07 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,38 (bs, Ph). cisz-3, transz-4 izomer: IR: (CHClj) 3571, 3401, 1639, 1610 és 1572 cm 4. MS: m/e 448 (M+ ), 406, 363 és 91. PMR: Ócdcu 0,82 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 2,90 (m, benziles metin), 3,73 (m, karbinolmetin), 4,6-5,1 (m, vinil H), 5,02 (s, benziles metilén), 5,3—6,3 (m, vinil H), 6,75 (d, J = 2Hz, ArH), 6,75 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,99 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,25 (bs, Ph). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetiIheptil)fenil]-transz-4- -(2-butenil)ciklohexanolt (495 mg, 82%) és a transz-3,cisz-4 izomert (105 mg, 18%) 600 mg (1,30 mmól) transz-3-[2- -benzi!oxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-(2-buteniI)ciklohexanonból. A transz-3,cisz-4 izomert eluáljuk először. MS: m/e 462 (M+), 447, 444, 377 és 91. cisz-3,transz-4 izomer: IR: (CHCI3) 3610, 3448, 1618 és 1577 cm -1. MS: m/e 462 (M‘), 447, 444, 377 és 91. A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-transz-4- -(2-pentenil)ciklohexanolt és a transz-3,cisz-4-izomert transz-3-(2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil)-4-(2-pentenil)ciklohexanonból (497 mg, 1,04 mmól). Az eluálás sorrendjében 84 mg (17%) transz-3,cisz-4 izomert (Rf=0,26, szilikagél, 33%-os éter(pentán-elegy) és 363 mg (73%) cisz-3,transz-4 izomert kapunk (Rf=0,13, szilikagél, 33% éter(pentánelegy). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilpentil)fenil]ciklohexanolt (5,0 g, 83%) és a transz-izomert (0,60 g, 10%) olaj formájában 3-[2-benziloxi-4-(l, 1 -dimetilpentil)fenil]ciklohexanonból (6,0 g, 58 mmól). transz: IR: (CHCI3) 3636, 3497, 1623 és 1582 cm A. MS: m/e 380 (M+). PMR: őTMcu 0,83 (m, terminális metil), 1,24 (s, geminális dimetil), 3,5 (m, benziles metin), 4,20 (m, karbinol-metin), 5,09 (s, benziles metilén) és 6,8—7,6 (m, ArH). cisz: IR: (CHCI3) 3636, 1621 és 1580 cm l MS: m/e 380 (M+). PMR: őTMcu 0,75 (m, terminális metil), 1,14 (s, geminális dimetil), 2,90 (m, benziles metin), 3,52 (m, karbinolmetin), 4,80 (s, benziles metilén), 6,49 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,49 (d, J = 2Hz, ArH), 6,72 (d, J = 8Hz, ArH) és 6,96 (bs, Ph). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilhexil)fenil]ciklohexanolt (3,0 g, 43%) és a transz-izomert (660 mg, 9%) olaj alakjában 3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilhexil)fenil]ciklohexanonból (7,0 g, 17,9 mmól). IR: (CHCI3) 3623, 3448, 1618 és 1575 cm A. MS: m/e 394 (M’). PMR: 5TMcu 0,82 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,07 (m, benziles metin), 3,70 (m, karbinolmetin), 5.08 (s, benziles metilén), 6,88 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,88 (d, J = 2Hz, ArH), 7,12 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,37 (bs, Ph). transz: IR: (CHCI3) 3623, 7448, 1618 és 1577 cm \ MS: m/e 394 (Mf). PMR: Scdcu 0,80 (m, terminális metil), 1,27 (s, geminális dimetil), 3,42 (m, benziles metin), 4,12 (m, karbinolmetin), 5,02 (s, benziles metilén), 6,83 (m, ArH), 7,04 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,34 (bs, ArH). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilnonil)fenil]cikIohexanolt (5,0 g, 59%) és a transz-izomert (1,0 g, 12%) olaj alakjában 8,5 g (19,6 mmól) 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilnonil)feniljci klohexanonból. cisz: IR: (CHCI3) 3623, 3448, 1618 és 1577 cm 4. MS: m/e 436 (M+). PMR: 5TMcii 0,83 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,04 (m, benziles metin), 3,67 (m, karbinolmetin), 5.08 (s, benziles metilén), 6,87 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,87 (d, J = 2Hz, ArH) és 7,05—7,45 (m, ArH és Ph). transz: IR: ,CHC13) 3610, 3448, 1618 és 1575 cm 4. MS: m/e 436 (M+) PMR: 5TMcu 0,82 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,42 (m, benziles metin), 4,16 (m, karbinolmetin), 5,02 (s, benziles metilén) és 6,7—7,5 (m, ArH és Ph). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilundecil)fenil]ciklohexanolt (3,5 g, 50%) és a transz-izomert (1,0 g, 14%) olaj formájában 7,00 g (15,0 mmól) 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilundecil)fenil]ciklohexanonból. cisz: IR: (CHCI3) 3636, 3448, 1621 és 1582 cm 4. MS: m/e 464 (M*). PMR: 0TMcu 0,95 (m, terminális metil), 1,33 (s, geminális dimetil), 3,09 (m, benziles metin), 3,70 (m, karbinolmetin), 5,20 (s, benziles metilén), 6,99 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,99 (dd, J = 8 és 2 Hz, ArH), 7,22 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,50 (bs, PhH). transz: IR: (CHCI3) 3534 (széles), 1618 és 1577 cm 4. MS m/e 464 (M+). PMR: 5TMcii 0,85 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,48 (m, benziles metin), 4,17(m, benziles metin), 5.08 (s, benziles metilén) és 6,75—7,55 (m, ArH és Ph). cisz: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
