181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
31 181937 32 A cisz-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetildecil)fenil]ciklohexanolt (2,66 g, 59%) és a transz-izomert (0,36 g, 8%) olaj formájában 4,5 g, 10,0 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetildecil)fenil]ciklohexanonból. cisz: IR: (CHClj) 3704, 3571, 1639 és 1597 cm -1. MS: m/e 450 (M+). PMR: Scdcij 0,86 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,08 (m, benziles metin), 3,74 (m, karbinolmetin), 5,08 (s, benziles metilén), 6,88 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,88 (d, J = 2Hz, ArH), 7,12 (d, J=8Hz, ArH) és 7,37 (bs, Ph). transz: IR: (CHCI3) 3623, 3448, 1616 és 1577 cm -1. MS: m/e 450 (M+). PMR: Ócdcij 0,82 (m, terminális metin), 4,22 (m, karbinolmetin), 5,02 (s, benziles metilén) és 6,8—7,6 (m, ArH és Ph). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]ciklooktanolt (13,6 g, 19%) és a transz-izomert (4,12 g, 59%) olaj alakjában 4,5 g (10,0 mmól) 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetildecil)fenil]ciklohexanonból. cisz: IR: (CHCI3) 3704, 3571, 1639 és 1597 cm \ MS: m/e 450 (M*). PMR: Scdcu 0,86 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,08 (m, benziles metin), 3,74 (m, karbinolmetin), 5,08 (s, benziles metilén), 6,88 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,88 (d, J=2Hz, ArH), 7,12 (d, J=8Hz, ArH) és 7,37 (bs, Ph). transz: IR: (CHCI3) 3623, 3448, 1616 és 1577 cm H. MS m/e 450 (M*). PMR: 8cdcu 0,82 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,53 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinolmetin), 5,02 (s, benziles metilén) és 6,8—7,6 (m, ArH és Ph). A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]ciklooktanolt (1,36 g, 19%) és a transz-izomert (4,12 g, 59%) olaj alakjában 7,0 g 16,1 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]ciklooktanonból. MS: m/e 436 (M+), 421, 418, 351, 328, 300, 243 és 91. PMR: Scdcü 0,83 (m, terminális metil), 1,28 (s, geminális dimetil), 3,19 (bm, benziles metin), 3,89 (bm, karbinolmetin), 5,10 (s, benziles metilén), 6,83 (m, ArH), 7,08 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,38 (m, Ph). IR: (CHCI3) MS: m/c 436 (M*), 421, 418, 351, 328, 243 és 91. PMR: 8TMcu 0,83 (m, terminális metil), 1,28 (s, geminális dimetil), 3,4 (bm, benziles metin), 3,9 (m, karbinolmetin), 5,10 (s, benziles metilén), 6,85 (m, ArH), 7,08 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,36 (m, Ph). 16 cisz-3-[4-( 1 ,-dimetilheptiI)-2- -hidroxifeniljciklohexanol 22,0 g (0,0539 mól) cisz-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]ciklohexanol, 12,0 g nátriumhidrogénkarbonát és 2,0 g 10%-os szénre felvitt palládium elegyét hidrogéngáz légkörben 2 óra hosszat keveijük. A reakcióelegyet diatomaföldön át etilacetáttal együtt szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk, majd a szilárd anyagot hexánból átkristályosítjuk. Ily módon 13,2 g (77%) címszerinti vegyületet kapunk. Op. 109—110C“. PMR: Scdcij 0,81 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 2,80 (bm, benziles metin), 3,80 (bm, karbinolmetin), 5,4 (széles, OH), 6,63 (bs, ArH), 6,77 (dd, J=8 és 2Hz) és 6,87 (d, J=8Hz, ArH). IR (CHCI3) 3610, 3356, 1626 és 1582 cm MS: m/e 318 (M+), 300, 233 és 215. Analízis C21H34O2 képletre számított: C 79,19; H 10,76%, talált: C 78,96; H 10,59%. A fenti módszer szerint a következő vegyületeket állítjuk elő a 3. példa szerinti megfelelő vegyületekből. A transz-3-[4-(l, 1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]ciklohexanoli (2,47 g, 71%), op.124—125 C°, mégpedig 4,50 g 0,011 mól) transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]ciklohexanolból. PMR: Scdcu 0,81 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,25 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinolmetin), 6,81 (d, J = 2Hz, ArH), 6,81 (dd, J = 8 és 2Hz) és 7,08 (d, J=8Hz, ArH). IR: (CHCI3) 3610, 3390, 1626 és 1575 cm A MS: m/e 318 (M*), 300, 233 és 215. Analízis C21H34O2 képletre számított: C 79,19; H 10,76%, talált: C 78,82; H 10,43%. A Z-3-[4-( 1,1 -dimetilheptiI)-2-hidroxifenil]-3-metilciklohexanolt, Op. 90—91 C° (petróleuméterből való átkristályosítás után) 180 mg, 0,246 mmól Z-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]-3-metilciklohexanolból, kvantitatív hozammal. PMR: Scdcu 0,85 (m, terminális oldallánc-metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 1,33 (s, C-3-metil), 3,65 (m, karbinolmetin), 5,48 (bs, OH), 6,63 (d, J = 2Hz, ArH), 6,82 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,19 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (CHClj) 3597, 3333, 1605 és 1570 cm -1. MS: m/e 332 (M+), 314, 299, 286, 271, 247 és 229. Analízis C22H3602 képletre számított: C 79,45; H 10,92%, talált: C 79,24; H 10,64%. A transz, transz-3-[4-(l, 1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]--4-metilciklohexanolt mennyiségi kitermeléssel, op. 134—135C\ (pentánból való átkristályosítás után), 190 mg, 0,450 mmól transz,transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1--dimetilheptil)feniI]-4-metilciklohexanolból. PMR: 8TMcu 0,7—0,9 (m, C-4 és terminális oldallánc metilek) 1,24 (s, geminális dimetil), 3,00 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinol-metin), 6,78 (d, J = 2Hz, ArH), 6,88 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,02 (d, J = 8Hz, ArH). 4. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
