181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
27 181937 28 transz: PMR: 5TMcu 1,28 (d, J = 6Hz, metil), 2,68 (m, benziles metilén), 3,45 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinol-metin), 4,30 (m, oldallánc-metin), 5,09 (s, benziléter-metilén), 6,45 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,55 (bs, ArH), 7,10 (d, J = 8Hz, ArH), 7,25 (s, PhH) és 7,45 (bs, PhH). IR: (CHClj) 3571, 3448, 1613 és 1590 cm -1. MS: m/e 444 (M+), 298, 280, 190 és 91. cisz: PMR: Scdcij 1,25 (d, J = 6Hz, metil), 3,0 (m, benziles metin), 3,77 (m, karbinol-metin), 4,38 (m, oldallánc-metin), 5,10 (s, benziléter-metin), 6,50 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,58 (bs, ArH), 7,12 (d, J = 8Hz, ArH), 7,32 (s, PhH) és 7,43 (s, PhH). IR: (CHCI3) 3571, 3390, 1613 és 1587 cm MS: m/e 444 (M+ ), 298, 190 és 91. A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimeti!oktil)fenil]ciklohexanolt (1,35 g, 45%) és a transz-izomert (0,34 g, 11%) 3,00 g, 7,14 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetiloktil)fenil]ciklohexanonból és 0,90 g (30%) cisz-transz-elegyből. transz: PMR: óTMcij 0,87 (m, terminális oldallánc-metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,50 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinol-metin), 5,15 (s, benziléter-metilén) és 6,8—7,6 (m, ArH és PhH). IR: (CHCI3) 3497, 1623 és 1582 cm 4. MS: m/e 422 (M+) és 323. cisz: PMR: 6TMcij 0,85 (m, terminális oldallánc-metin), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,10 (m, benziles metin), 3,75 (m, karbinol-metin), 5,12 (s, benziléter-metilén), 6,91 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,91 (d, J = 2Hz, ArH), 7,17 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,42 (bs, PhH). IR: (CHCI3) 3571, 3425, 1618 és 1577 cm 4 MS: m/e 422 (M+) és 323. A cisz-3-(2-benziloxi-4-terc-butilfenil)ciklohexanolt (7,18 g, 59%) és a transz-izomert (1,33 g, 11%), valamint a cisz- és a transz-izomerek elegyét (1,5 g, 12%) 12,0 g (0,0357 mól) 3-(2-benziloxi-4-terc-butilfenil)ciklohexanonból. cisz: Op. 78—79 C° (hexánból). PMR: Scdcu 1,30 (s, terc-butil), 3,10 (m, benziles metin), 3,72 (m, karbinol-metin), 5,12 (s, benziléter-metilén), 6,97 (d, J = 2Hz, ArH), 6,97 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 7,17 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,40 (bs, PhH). IR: (CHCI3) 3636, 3472, 1621 és 1582 cm 4. MS: m/e 338 (M*), 323, 320, 230, 215 és 91. Analízis C23H3o02 képletre számított: C 81,61; H 8,93%, talált: C 81,79; H 8,77%. transz: PMR: STMcu 1.23 (s, terc-butil), 3,50 (m, benziles metin), 4,20 (m, karbinol-metin), 5,02 (s, benziléter-metilén) és 6,8— 7,4 (m, ArH és PhH). IR: (CHClj) 3650, 3472, 1626 és 1587 cm 4 MS: m/e 338 (M"), 323, 320, 230 és 91. A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilpropil)fenil]ciklohexanolt (6,3 g, 78%) és a transz-izomert ( 1,0 g, 12%) olaj alakjában 8,0 g (0,0229 mól) 3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilpropil)feniljcik lohexanonból. cisz: PMR: Sojen 0,67 (t, J = 7Hz, terminális metil), 1,26 (s, geminális dimetil), 3,05 (m, benziles metin), 3,75 (m, karbinol-metin), 5,15 (s, benziléter-metilén), 6,92 (d, J = 2Hz, ArH), 6,92 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 7,17 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,42 (bs, PhH). IR: 3636, 3344, 1626 és 1587 cm 4 MS: m/e (M*), 337, 334, 323, 244, 215 és 91. transz: IR: (CHCI3) 3636, 1626 és 1587 cm 4 MS: m/e 352 (M+), 337, 334, 323, 244, 215 és 91. A cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilbutil)fenil]ciklohexanolt (4,16 g, 52%) és a transz-izomert (0,88 g, 11%), valamint a cisz- és transz-izomerek elegyét (0,88 g, 11%) olaj alakjában 8,0 g (0,022 mól) 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilbutil)fenil]ciklohexanonból. cisz: PMR: Öcdcu 0.80 (m, terminális metil), 1,23 (s, geminális dimetil), 3,05 (m, benziles metin), 3,70 (m, karbinol-metin), 5,08 (s, benziléter-metilén), 6,86 (d, J = 2Hz, ArH), 6,86 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 7,11 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,35 (bs, PhH). IR: (CHCI3) 3623, 3448, 1621 és 1582 cm 4 MS: m/e 366 (M*), 351, 348, 323, 258, 215 és 91. transz: PMR: 5TMcu 0,83 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,40 (m, benziles metin), 4,18 (m, karbinolmetin), 5,09 (s, benziléter-metilén), 6,86 (d, J = 2Hz, ArH), 6,86 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 7,11 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,39 (m, PhH). IR: (CHCI3) 3623, 3472, 1623 és 1585 cm 4. MS: m/e 366 (M+), 351, 348, 323, 258, 215 és 91. A transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-cisz-4- -(2-propenil)ciklohexanolt (1,9 g, 13%) és a cisz-3-transz-4- -izomert (7,3 g, 51%) olaj alakjában 14,3 g (32,1 mmól) transz-3-[2-benziloxi-4-(l, l-dimetilheptil)fenil]-4-(2-propenil)ciklohexanonból. A szilikagélről való eluálás sorrendje a következő: a címszerinti vegyület transz-3-, cisz-4-izomeije olaj alakjában, utána a cisz-3-, transz-4-izomer. Az eluálás 2 :1 arányú pentán/éter-eleggyel történik. IR: (CHCI3) 3559, 3401, 1639, 1608 és 1567 cm 4. MS: m/e 448: (M+), 433, 430, 363, 406 és 91. PMR: ócScu 0,82 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,30 (m, benziles metin), 4,12 (m, karbinolmetin), 4,6—5,0 (m, vinil H), 5,06 (s, benziles metilén), 5,2—6,1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
