181899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kisomega-diN-propil-alkánkarbonsav- származékok előállítására
11 131899 12 A fenti eljárással állítjuk elő a 4-n-propil-heptánnitrilt 95,4%-os hozammal. Ezt a vegyületet 100-104 °C-on, 15 Hgmm nyomáson rektifíkáljuk. E. lépés: 3- n-propil-hexánkarbonsavamid előállítása Egy lombikba szobahőmérsékleten 71 g desztillált vizet és 421 g 95%-os kénsavat mérünk be. A kapott 500 g 80%-os vizes kénsavoldathoz keverés közben 139,2 g (1 mól) 3-n-propil-hexánnitrilt adunk. Az elegyet 80°C-ra melegítjük, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 1500 g desztillált vízzel elegyítjük, és a kapott elegyet 1 órán át keverjük. A kivált nyers terméket vákuumban leszűrjük, majd 1500 g desztillált vízhez adjuk, és a szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A terméket vákuumban leszűrjük, mossuk, végül vákuum-szárítószekrényben állandó súlyig szárítjuk. A kapott nyers terméket a következőképpen tisztítjuk: 157,3 g (1 mól) nyers savamidot forralás közben 157 ml diklóretánban oldunk. Az elegyet forrón szűrjük, a lombikot kevés meleg diklóretánnal utánöbh'tjük, majd a terméket az elegy hűtése és keverése közben kikristályosítjuk. Az elegyet 2 órán át —5 °C és —10 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. A kivált kristályokat vákuumban leszűrjük, csekély mennyiségű jéghideg diklóretánnaíUfiössuk, és vákuumban 40°C-on állandó súlyig szárítjuk. 112°C-on olvadó 3-n-propil-hexán-karbonsavamidot kapunk. A fenti eljárással állítottuk elő a 61 °C-on olvadó 4- n-propil-heptánkarbonsavamidot is. F, lépés: 3-n-Propil-hexánkarbonsav-magnéziumsó előállítása Egy lombikba 79 g desztillált vizet és 421 g 95%-os kénsavat mérünk be, majd a kapott 500 g 80%-os vizes kénsavoldathoz keverés közben 157,2 g ( 1 mól) nyers 3-n-propil-hexánkarbonsavamidot adunk. Az elegyet 1 órán át 80-85 °C-on tartjuk, majd 50°C-ra hűtjük, és az elegyhez 55 ± 5 °C-on 98 g nátriumnitrit 200 g desztillált vízzel készített oldatát adjuk. A nátriumnitrit-oldat adagolási sebességét úgy szabályozzuk, hogy az elegy hőmérséklete a fenti határértékek között maradjon. A következő nátriumnitrit-oldatrészletet csak akkor adagoljuk be, amikor az elegyből már csaknem teljesen eltűntek a vörös nitrogéndioxid-gőzök. A nátriumnitrit-oldat beadagolása után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 300 g desztillált vízzel hígítjuk. A reakcióelegyet háromszor 200 ml etiléterrel extraháljük. Az éteres extraktumokat egyesítjük és 44 g nátriumhidroxid 400 g desztillált vízzel készített oldatával extraháljuk. A vizes fázist, amely a 3-n-propil-hexánkarbonsavat nátriumsója formájában tartalmazza, kétszer 200 ml etiléterrel mossuk, majd 110 ml 36%-os vizes sósavoldattal felszabadítjuk a 3-n-propil-hexánkarbonsavat. A savas elegyet háromszor 200 ml etiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, az oldószert forgó bepárlókészüléken vákuumban lepároljuk, és a maradékként kapott nyers savat vákuumban (körülbelül 1 Hgmm nyomáson) 102 °C-on rektifíkáljuk. A 3-n-propil-hexánkarbonsavat 78,8%-os hozammal kapjuk. 161,4 g (1,02 mól) 3-n-propil-hexánkarbonsav, 29,15 g (0,5 mól) magnéziumoxid és 500 g desztillált víz elegyét 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A magnéziumsó pépszerű anyagként kiválik a reakcióelegyből. A reakcióelegyet forgó bepárlókészüléken vákuumban (20 Hgmm nyomáson), 55 ± 5 °C hőmérsékleten szárazra pároljuk. Fehér, porszerű anyagként 3-n-propil-hexánkarbonsav-magnéziumsót kapunk 98%-os hozammal. A termék 2%-os vizes oldata enyhén zavaros; az oldat pH-értéke 9,4. A fenti eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: 4.4- di-n-Propil-butánkarbonsav-magnéziumsó, hozam : 96%. 5.5- di-n-Propil-pentánkarbonsav-magnéziumsó, enyhén krémszínű, porszerű, termék, hozam: 95%. A vegyület körülbelül 0,1%-ban oldható vízben, szerves oldószerekben azonban jól oldódik. 2. példa 4.4- di-n-Propil-butánkarbonsav-kalciumsó előállítása Egy lombikba 500 g vizet és 28 g (0,5 mól) kalciumoxidot mérünk be. Az elegyet keverés közben 70°C-ra melegítjük, majd az elegyhez ezen a hőmérsékleten 172,3 g (1 mól) 4,4-di-n-propil-butánkarbonsavat adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 70 °C-on tartjuk; eközben a képződött kalciumsó irépszerű anyagként kiválik az elegyből. A reakcióelegyet forgó bepárlókészüléken szárazra pároljuk, és a maradékot 80 °C-ra felfűtött szárítószekrényben állandó súlyig szárítjuk. Fehér, porszerű termékként 4.4- di-n-propil-butánkarbonsav-kalciumsót kapunk S7%-os hozammal. A termék igen lassan oldódik vízben; 100 ml víz 100 g sót old fel. A fenti eljárással állítjuk elő a 3,3-di-n-propil-propinkarbonsav-kalciumsót 96%-os hozammal, valamint az 5,5-di-n-propil-pentánkarbonsav-kalciumsót 95,5%-os hozammal. 3. példa 5,5-di-n-Propil-pentánkarbonsavamid előállítása A. lépés: 3-(n-propil)-hexanoil-malonsav-dietilészter előállítása Teljesen kiszárított lombikba szobahőmérsékleten 176 g malonsav-dietilésztert és 400 ml N,N-dimetilfornamidot mérünk be. A reakcióelegyhez szobahőmérsékleten, részletekben 48 g 50%-os nátriumhidrid-diszperziót adunk. A gázfejlődés megszűnése után az elegyhez gyors ütemben, egyetlen részletben 284,4 g l-benzolszulfoniloxi-3-n-propil-hexánt aduik. A reakcióelegyet 1 órán át 90±10°C-on 5 iC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
