181859. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkén 3-(n-acil-n-aril-amino)-gamma-butirolakton-vagy 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirotiolakton-származékokat tartalmazó fungicid kompozíciók valamint eljárás a 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirolakton- és 3-(N-acil-N-3-aril-amino)-gamma-buti
9 181859 10 ólán keresztül. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, vízzel és diklór-metánnal hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk és rövid szilikagél oszlopon szüljük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyag marad vissza, melyet 5%-os vizes sósav-oldattal majd vízzel mosunk és magnézium-szulfát fölött szárítunk. 7,2 g 3-/N-(dimetil-fenil)-amino(-7-butirotiolaktont kapunk, melynek infravörös spektrumában 5,88 p-nál erős karbonil abszorpciós sáv van. A Ci2H,5 NOS összegképlet alapján végzett elemanalízis eredménye: S% számított: 14,5%, talált: 14,2%. 2,97 g (0,0134 mól) 3-jN-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirotiolakton 100 ml benzollal készített oldatához, melyet reflux hőmérsékleten tartunk, cseppenként adagoljuk 1,52 g (0,0134 mól) klór-acetil-klorid 10 ml toluollal készített oldatát. A reakcióelegyet visszafolyatás közben hevítjük, amíg a hidrogén-klorid gáz fejlődése megszűnik (körülbelül: 3 óra), lehűtjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó barna színű szilárd anyagot izopropanolból átkristályosítva 2,5 g cím szerinti terméket nyerünk sárgásbarna kristályok formájában, melyek olvadáspontja 138-139 °C. A termék infravörös spektrumában két erős karbonil abszorpciós sáv van 5,88 és 6,02 p-nal. A termék az A táblázatban az A-l vegyidet. 2. példa 3-/N-(klór-acetil)-N-(2-klór-6-metil-fenil)-aminol-7-butirotiolakton előállítása 8 g (0,044 mól) a-bróm-7-butirotiolakton, 6,23 g (0,044 mól) 2-klór-6-metíl-anilin és 4,7 g (0,044 mól) 2,6-dimetil-piridin elegyét 95 °C körüli hőmérsékleten tartjuk nitrogénatmoszférában körülbelül 16 órán keresztül. A reakcióelegyet lehűtjük, 60 ml diklór-metánnal hígítjuk, vízzel, majd 10% vizes sósav-oldattal mossuk és szűrjük. A szűrletet magnézium-szulfát felett szárítva és csökkentett nyomáson bepárolva sötétszínű viszkózus maradékot kapunk, melyet rövid szilikagél kromatográfiás oszlopon diklór-metánnal eluálunk. A megfelelő frakciókat összegyűjtve 4,59 g 3-/N-(2-klór-6-metii-fenil)-amino/-j3-butirotiolaktont kapunk, melynek vékonyrétegkromatogramján egyetlen nagy folt van. Az infravörös spektrum erős karbonil abszorpciós sávot tartalmaz 5,88 /r-nál, a mágneses magrezonancia spektrum a metilcsoportnak megfelelő három-protonos szingulettet tartalmaz 2,33 ppm-nél (tetrametil-szilánban). 4,59 g (0,019 mól) 3-/N-(2-klór-6-metil-fenil-amino/-7-butirotiolakton 150 ml toluollal készített, visszafolyatás mellett forralt oldatához cseppenként adagoljuk 2,15 g (0,019 mól) klór-acetil-klorid 10 ml toluollal készített oldatát. A reakcióelegyet visszafolyatás közben forraljuk körülbelül 7 órán keresztül, miközben hidrogén-klorid gáz fejlődik. Ezután körülbelül 16 órán keresztül keverjük 25 °C-on, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Sötét színű maradékot kapunk, melynek vékonyrétegkromatogramján két folt van. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk és acetonnal és diklór-metánnal eluáljuk. Az oszlopról eluált frakciókat egyesítjük és bepároljuk, a kapott terméket izopropil-alkoholból átkristályosítjuk. 0,98 g cím szerinti terméket kapunk barna színű szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 133—137 °C. A termék infravörös spektruma két erős karbonil abszorpciós sávot tartalmaz 5,84 és 5,95 p-nál. A termék az A táblázatban az A-3 vegyület. 3. példa 3-/N-(metoxi-metil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirotiolakton előállítása 3 g (0,0135 mól) 3-/N-(2,6-dimetil-fenil>amino/-7- -butirotiolakton 200 ml toluollal készített, visszafolyatás közben forralt oldatához 1,46 g (0,0135 mól) metoxi-acetil-klorid 10 ml diklór-metánnal készített oldatát adagoljuk cseppenként. A reakció-elegyet visszafolyatás mellett hevítjük 3 órán keresztül, majd bepároljuk. A kapott szilárd anyagot átkristályosítjuk éter : benzol : hexán = 10 : 1 :10 elegyéből. 1,8 g cím szerinti terméket kapunk sárgásbarna szilárd anyag formájában, olvadáspont 86—87 °C. A termék infravörös spektrumában két erős karbonil sáv van 5,85 és 6,03 /a-nál. A termék az A táblázatban az A—4 vegyület. 4. példa 3-/N-(klór-acetil)-N-(2,6-dimetil-feni!)-aniino/-5-klór-7-butirolakton előállítása 200 ml széntetrakloridhoz 16 g (0,06 mól) 3 -I N-(kl ór-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirolaktont, 11 g (0,08 mól) N-klór-szukcinimidet és 0,5 g benzoil-peroxidot adunk, és a keveréket visszafolyatás mellett 18 órán keresztül hevítjük. A reakcióelegyet körülbelül 25 °C-ra lehűtjük, a kivált szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk a reakcióelegytől és 200 ml diklór-metánnal mossuk. Az anyalúgot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot éterből kristályosítjuk. 19,5 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 103—106 °C. A termék a B táblázatban a B-l vegyület. 5. példa 3-/N-(acetoxi-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirolakton előállítása 20,5 g (0,1 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-amino-7- -butirolakton és 7,9 g (0,1 mól) piridin 150 ml benzollal készített oldatához 13,7 g (0,1 mól) acetoxi-acetil-kloridot adagolunk cseppenként. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 25 °C körüli hőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos mara-5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
