181859. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkén 3-(n-acil-n-aril-amino)-gamma-butirolakton-vagy 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirotiolakton-származékokat tartalmazó fungicid kompozíciók valamint eljárás a 3-(N-acil-N-aril-amino)-gamma-butirolakton- és 3-(N-acil-N-3-aril-amino)-gamma-buti
11 181859 12 dékot etil-éter/hexán elegyből kristályosítjuk. 27,3 g cím szerinti terméket kapunk, olvadáspontja 90- -91 °C. A termék a B táblázatban a B-2 vegyidet. 6. példa 3-/N-(hidroxi-acetil>N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirolakton előállítása Egy 50 g (0,18 mól) 3-/N-(klór-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirolaktont 14,5 g (0,36 mól) nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatát és 450 ml dimetoxi-etánt tartalmazó elegyet 25 °C körüli hőmérsékleten 16 órán keresztül keverünk. A reakcióelegyet szűrjük és 500 ml diklór-metánnal hígítjuk, majd hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk át rajta 1 órán keresztül. A reakcióelegyet szűrjük, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 10% etil-éter és 90% hexán elegyével mossuk, szűrjük és levegőn szárítjuk. 36,5 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok formájában, melyek olvadáspontja 173—174 °C. A termék a B táblázatban a B—3 vegyidet. 7. példa 3-/N-(etoxi-acetil>N-(2,6-dimetil-fenil>amino/-7-butirolakton előállítása 10,3 g (0,05 mól) 3-|N-(2,6-dimetd-fenil)-amino/-7-butirolakton 150 ml toluollal készített oldatához, melyet visszafolyatás mellett forralunk, cseppenként adagolunk 6,2 g (0,05 mól) etoxi-acetil-kloridot. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás mellett hevítjük 2 órán keresztül. Lehűtés után a reakcióelegyet vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd újra vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 11,2 g 3-/N-(etoxi-acetil>N-(2,6-dimetil-fenil)- amino/-7-butirolaktont kapunk, olvadáspontja 73-75 °C. A termék a B táblázatban a B—9 vegyidet. 8 példa 3-(N-(metil-tio-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-aminoj-7-butirolakton előállítása 25,3 g (0,08 mól) 116-117 °C olvadáspontú 3 - JN-(bróm-acetil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-amino/-7-butirolakton 200 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatához kis részletekben 22 g (0,3 mól) nátrium-metil-merkaptidot adunk. A reakciót enyhe hőfejlődés kíséri. A reakcióelegyet 25 °C körüli hőmérsékleten mintegy 16 óráig keverjük. Ezután az elegyet csökkentett nyomáson, melyet vízsugárszivattyúval hozunk létre, 150 °C körüli hőmérsékletre hevítjük, hogy eltávolítsuk a dimetil-szulfoxid egy részét. A maradékot vízzel hígítjuk és a vizes réteget elválasztjuk. A szerves fázist 350 ml diklór-metánban oldjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, 20% aceton és 80% petroléter elegyével eluáljuk. 11 g cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja etdéter és aceton elegyéből történő átkristályosítás után 77-78 °C. A termék a B táblázatban a B—6 vegyidet. 9. példa 3-/N-(klór-acetd)-N-(2-metü-naft-l-U)-amino/-7-butirolakton előállítása 15,0 g (0,1 mól) l-amino-2-metil-naftolt, 16,4 g (0,1 mól) a-bróm-7-butirolaktont és 10,7 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-piridint teszünk egy 200 ml-es, fűtőköpennyel ellátott és vízsugárszivattyúhoz csatlakoztatott gömblombikba. A reakcióelegyet 213 mbar nyomás alatt 94-101 °C-on tartjuk körülbelül 7 órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml acetonnal hígítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a kapott olajos maradékot szilikagél oszlopon eluáljuk 15% aceton és 85% petroléter elegyével. 14,6 g 3-/N-2-metil-naft-l-il-amino/-ß-butirolaktont kapunk, melynek olvadáspontja 92-94 °C. A Ci5H15N02 összegképlet alapján végzett elemanalízis adatai: c% Számított: 75%; Talált: 74,5%. H% Számított: 5,9%; Talált: 5,6%. N% Számított: 5,8%; Talált: 5,6%. 5,0 g (0,021 mól) 3-(N-2-metd-naft-l-il-amino>7- -butirolakton 100 ml toluollal készített, visczafolyatás közben forralt oldatához 2,4 g (0,021 mól) klór-acetU-kloridot adunk. A reakcióelegyet 3Q percig forraljuk visszafolyatás közben. Á forralás alatt gáz fejlődik és fehér csapadék válik ki. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 4,3 g cím szerinti terméket kapunk fehér színű szdárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 121—122 °C. A termék infravörös spektrumában két erős karbonü abszorpciós sáv van 5,62 és 5,88 ju-nál. A termék a C táblázatban a C-l vegyület. 10. példa 3-/N-(metoxi-metil)-N-(2-metü-naft-l-Ü)-aminq/-7-butirolakton előállítása 5,5 g (0,022 mól) 3-jN-(2-metü-naft-l-U)-aminoj-7-butirolakton és 1,7 g (0,022 mól) piridin 100 ml diklór-metánnal készített oldatához 2,4 g (0,022 mól) metoxi-acetil-kloridot adunk cseppenként. A reakcióelegyet 25 °C körüli hőmérsékleten 1 óráig keverjük, majd visszafolyatás közben 6 órán keresztül forraljuk. Egy éjszakán át hűlni hagyjuk, majd vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és újra vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk és 25% ace-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
