181857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-acil-N-(szubsztituákt)-alkil-aminolakánsavak előállítására
31 181857 32 b) N-p-Klórbenzoil4-(terc-butilamino)-krotonsav 8,0g N-p-klórbenzoil4-(terc-butilamino)-krotonsavetilészter 20 ml benzollal készült oldatát 2,0 g káliumhidroxid 15 ml etanollal készült oldatával elegyítünk. Az elegyet szobahőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk, majd rotációs bepárlóberendezésen bepároljuk. A bepárlási maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot dietiléterrel mossuk, majd híg sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot ciklohexánból átkristályosítjuk. 6,1 g, 113—114 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-(terc-butil aminoj-krotonsavat kapunk. c) N-p-Klórbenzoil-4-(terc-butilamino)-vajsav Az N-p-klórbenzoil-4-(terc-butilamino)-krotonsav 5,0 g-ját 100 ml tetrahidrofuránban oldjuk, és 3,0 g palládium-szén (Pd 5%) hozzáadása után hidrogéncső készülékben kezeljük. A hidrogénfelvétel után a katalizátort leszűrjük, és az oldószert elpárologtatjuk. 4,9 g, 126—127 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-(terc-butilamino)-vajsavat kapunk. A 3. kiviteli példa szerint előállított anyaggal keverve ez a termék olvadáspontcsökkenést nem mutat. 29. példa N-p-Klórbenzoil-4-[(p-metoxibenzil)- -aminoj-vajsav R1 = p-klórfenil-csoport; R2 = R3 = H; R4 = p-metoxi-fenil-csoport; n = 3 I általános képlet A 18. kiviteli példában leírttal analóg módon 1 -p-metoxibenzilpirrolidont nátriumhidroxidoldattal melegítünk, majd ezután p-klórbenzoilkloriddal reagáltatunk. 128,5-129,5 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-[(p-metoxibenzil)- amino]-vajsavat kapunk. 30. példa N-p-Klórbenzoil-5-benzilaminovaleriánsav R1 - p-klórfenil-csoport; R2 = R3 = H; R4 = fenilcsoport; n .= 4 1 általános képlet A 18. kiviteli példában leírttal analóg módon 1-benzil-ő-valerolaktámot nátriumhidroxid-oldattal melegítünk, majd ezután p-klórbenzoilkloriddal reagáltatunk. 93-94 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil-5-benzilamino-valeriánsavat kapunk. 31. példa N-m-T rifluormetilbenzoil4-[( 1,1,3,3-tetrarr:tilbutil)-amino]-vajsav R1 = a,a,a-trifluor-m-tolil-csoport; R2 = R3 =-CH3-csoport; R4 = -CH2~C(CH3)3-csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 4-brómvajsavetilészter és 1,1,3,3-tetrametil-butilamin re akciótermékének m-trifluormetilbenzoilkloriddal végzett reagáltatása útján N-m-trifluormetilbenzoil4- -[(1,1,3,3-tetrametilbutil)- aminoj-vajsavetilésztert állítunk elő viszkózus olaj alakjában. Ennek elszappanosítása 86-87 °C olvadáspontú N-m-trifluormetilbenzoil4-[( 1,1,3,3-tetrametil-butil)-amino]-vajsavat eredményez. 32. példa N-Krotonoil4 -[(1,1,3,3-tetrametilbutil)-aminoj-vajsav R1 = -CH=CH-CH3-csoport; R2 = R3 = -CH3-csoport; R4 = -CH2-C(CH3)3-csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 4-brómvajsavetilészter és 1,1,3,3-tetrametilbutilamin reakciótermékének krotonsavkloriddal végzett reagáltatása útján N-krotonoil4-[( 1,1,3,3-tetrametilbutil)-amino]- vajsavetilésztert állítunk elő, melynek elszappanosítása 92—93 °C olvadáspontú N-krotonoil-4-[(l,l,3,3-tetrametilbutil)- aminoj-vajsavat eredményez. 33. példa N-Propionil4-benzhidrilaminovajsav R1 = —C2H5-csoport; R2 = H; R3 = R4 = fenilcsoport; n = 3 I általános képlet a) N-Propionil 4-benzhidrilamino-vaj sav-etilészter A 19. kiviteli példában leírttal analóg módon 9,0 g 4-benzhidrilamino-vajsav-etilésztert és 4,3 g diizopropiletilamint 100 ml benzolban 3,1 g propionilkloriddal reagáltatunk. A reakcióterméket etilacetát-könnyübenzin 1 :1 arányú oldószerelegyéből átkristályosítjuk. 9,9 g 83—85 °C olvadáspontú N-propionil4-benzhidrilamino-vajsavetilésztert kapunk. b) N-Propionil4-benzhidrilamino-vajsav 9,3 g N-propionil4-benzhidrilamino-vajsavetilészter 100 ml benzollal készült oldatának 2,2 g káliumhidroxid 20 ml etanollal készült oldatával végzett elszappanosításával a 19. kiviteli példában leírttal analóg módon, a reakciótermék 1 : 1 arányú etilacetát-könnyűbenzin oldószerelegyből végzett átkristályosítása útján 151,5-152,5 °C olvadáspontú N-propionil4-benzhidrilamino-vajsavat kapunk. 34. példa N-(5-Klór-2-metoxibenzoil)4-benzhidril-aminovajsav R1 = 5-klór-2-metoxifenil-csoport; R2 = H; R3 = R4 = fenilcsoport; n = 3 I általános képlet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
