181857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-acil-N-(szubsztituákt)-alkil-aminolakánsavak előállítására
21 181857 22 juk. 22,0 g 79-81 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil-4-[(l ,1,3,3-tetrametilbutil)-amino]-vajsav-etilésztert kapunk (kitermelés az elméleti 57,6%-a). b) N-p-Klórbenzoil4-[(l,l,3,3-tetrametilbutil)-amino]-vajsav 17,0g N-p-klórbenzoil4-[(l,l,3,3-tetrametilbutil)-amino]vajsav-etilészter 100 ml benzollal készült oldatát 20 ml etanolban oldott 3,5 g káliumhidroxiddal elegyítjük. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert maximálisan 50 °C fürdőhőmérsékleten vákuumban bepároljuk, és a maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot egyszer dietiléterrel extraháljuk a szennyezések és a le nem reagált kiindulási anyag eltávolítása céljából, majd híg savval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, megszárítjuk, és benzol-könnyűbenzin oldószerelegyből átkristályosítjuk. 13,3 g 141 — -143 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-[(l, 1,3,3- -tetrametilbutil)-amino]-vajsavat kapunk (kitermelés az elméletinek 83,6%-a). 2. példa N-p-Fluorbenzoil4-[(l,l,3,3-tetrametilbutil)-aminoj-vajsav R1 = p-fluorfenil-csoport; R2 = R3 = -CH3-csoport; R4 = —CH2-C(CH3)3-csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírtakkal analóg módon 4-bróm-vajsav-butilészter és 1,1,3,3-tetrametilbutilamin reakciótermékének p-fluorbenzoilkloriddal végzett reagáltatásával N-p-fluorbenzoil4-[(l, 1,3,3- -tetrametilbutil)- aminoj-vajsav-etilésztert állítunk elő viszkózus olaj alakjában. Ennek elszappanosításával 114—117 °C olvadáspontú N-p-fluorbenzoil-4-[(l,l,3,3-tetrametilbutil)-amino]-vajsavat nyerünk. 3. példa N-p-Klórbenzoil4-(terc-butilamino)-vajsav R1 = p-klórfenil-csoport; R2 = R3 = —CH3 -csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírtakkal analóg módon 4-brómvajsav-etilészter és terc-butilamin reakciótermékének p-klórbenzoilkloriddal végzett reagáltatásával N-p-klórbenzoil4-(terc-butilamino)-vajsav-etilésztert (op.: 62-63 °C) állítunk elő. A termék elszappanosítása után 126-127 °C olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-(terc-butilamino)-vajsavat nyerünk. 4. példa N-3,4,5-Trimetoxibenzoil-6-(terc-butilamino)-kapionsav R1 = 3,4,5-trimetoxifenil-csoport; R2 = R3 = R4 = —CH3 -csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírttal analóg módon 6-brómkapronsavetilészter és terc-butilamin reakciótermékének 3,4,5-trimetoxibenzoilkloriddal végzett reagáltatása útján N-3,4,5-trimetoxibenzoil-6-(terc-butilamino)- kapronsav-etilésztert állítunk elő viszkózus, bomlás nélkül nem desztillálható olaj alakjában. A termék elszappanosítása után N-trimetoxibenzoil-6-(terc-butilamino)-kapronsavat (op.: 83--85 °C) nyerünk. 5. példa N-p-Klórbenzoil4-[(l,l-dimetilpropil)-amino]-vajsav R1 = p-klórfenil-csoport; R2 = R3 = —CH3 -csoport; R4 = —C2H3 -csoport, n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírtakkal analóg módon 4-brómvajsav-etilészter és 1,1-dimetilpropilamin reakciótermékének p-klórbenzoilkloriddal végzett reagáltatása útján 65-67 °C olvadáspontú N-p-klórbenzo04-[( 1,1 -dime tilpropil)-amino] -vaj sav-e tilésztert kapunk, melynek elszappanosítása 79—81 UC olvadáspontú N-p-klórbenzoil4-[(l ,l-dimetilpropil)-aminoj-vajsavat eredményez. 6. példa N-2,4-Diklórbenzoil4-[(l,l-dimetilpropil)-aminoj-vajsav R1 = 2,4-diklórfenil-csoport; R2 = R3 = —CH3 -csoport; R4 = —C2HS -csoport; n = 3 I általános képlet Az 1. kiviteli példában leírtakkal analóg módon 4-brómvajsav-etilészter és 1,1-dimetilpropilamin reakciótermékéből 2,4-diklórbenzoilkloriddal N-2,4-diklórbenzoil4-[(l ,1-dimetilpropil)- amino]-vajsav-etilésztert (op.: 75—77 °C) állítunk elő, melynek elszappanosítása 124—126 °C olvadáspontú 2,4-diklórbenzoil4-[(l,l-dimetilpropil)- aminoj-vajsavat eredményez. 7. példa N-n-Butiril4-[(l,l-dimetilpropil)-amino]-vajsav R1 = n-C3H7-csoport; R2 = R3 = —CH3 -csoport; R4 = -C2HS-csoport; n = 3 l általános képlet 19,5 g 4-brómvajsav-etilésztert, 26,1 g 1,1-dimetilpropilamint és 20 ml ciklohexánt 10 napon át szobahőmérsékleten keverünk. A képződött csapadékot leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Miután 50 °C fürdőhőmérsékleten és 0,5 torr nyomáson valamennyi illékony komponenst eltávolítottuk, a maradékot 41 g n-vajsavanhidriddel, 33,4 ml piridinnel és 100 ml benzollal 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet 10 torr nyomáson és 90 °C fürdőhőmérséklet mellett bepároljuk. A maradékot 100 ml benzolban oldjuk, és 1,7 g káliumhidr-11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
