181840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 15-dezoxi-16-hidroxi-16-szubsztituált prosztánsavak előállítására
21 181840 22 matográfiásan szflikagélen 1%-os ecetsav-etilacetát eleggyel tisztítjuk és olaj-formájú terméket kapunk; pmr spektrum (aceton — dó): 6 0,26 (multiplett, ciklopropilhidrogének) és 4,12 (kvartett, CHOH). Termelés: 2,3 g (36%) 5 34—37a. példa A 6. táblázat szerinti 9-oxo-l la,16-dihidroxi- 10 -prosztadién- vagy proszténsav termékeket a 33. példában leírt módon kapjuk. Ennek megfelelően a 6. táblázatban felsorolt kiindulási l-(tri-n-butilsztannil)-4-trimetilszililoxi- 1-transz-alkéneket n-butil-lítiummal kezeljük és így a megfelelő 1-transz-alkenil-lítium származékokat kapjuk, melyeket réz-pentin-tri-n-butilfoszfm komplex-szel kezelünk és így a megfelelő 1-transz-alkenil-kuprátokat kapjuk, a kapott terméket a táblázatban felsorolt 4-oxiciklopent-2-én-l-ónokkal kezeljük. A kapott 9-oxo-l la,- 16-bisz(trimetilszililoxi)- -prosztadién- vagy proszténsav trimetilszilil-észtert a felsorolt termékekké hidrolizáljuk ecetsav-tetrahidrofurán és víz elegyével való kezelés hatására. 6. táblázat Példa Kiindulási 4-oxi-ciklopent-2-én-l -on példaszáma Kiindulási l-(tri-n-butilsztannil)-4-trimetilsziloxi-transz-1 - -alkén példaszáma 9-Oxo-l la,16-dihidroxi-prosztadién- vagy proszténsav 34. 126. 30. 9-oxo-l la,16-dihidroxi-16-vinil-20-nor-13-transz-proszténsav IR adat: 5,74 ß (ketonkarbonil) és 5,88 ß (savkarbonil) 35. 126. 31. 9-oxo-11 a, 16-dihidroxi-l 6-vinil-20-metil-13-transz-proszténsav IR adat: 5,8 ß (karbonil sav 11 ß (vinil) 35a. 9-oxo-11 a, 16-dihidroxi-16-vinil-20-metil-5 - -cisz,13-transz-prosztadiénsav IR adat (tisztán): 5,75 ß (keton-karbonil) és 5,88 ß (és karbonil) 36. A 6. 9-oxo-l 1 a,16-dihidroxi-l 6-vinil-5 -cisz,l 3-transz-prosztadiénsav a metilészter PMR adata: (CDC13): 5 3,66 (s, metüészter) és 4,13 (M, CHOH) 37. 127. 6. 1 -9-oxo-l 1 a, 16-dihidroxi-l 6-vinil-l 3-transz--proszténsav-metilészter PMR adat: (CDU3): 5 3,66 (s, metilészter) és 4,13 (m, CHOH) 37a. 9-oxo-l 1 a, 16-dihidroxi-l 6-vinil-5 -cisz, 13- -transz-prosztadiénsav-metilészter IR (tisztán) 5,78, 7,04, 7,40, 10, 1, 14,7 ß NMR (CDC13) 0,9 (széles triplett, C-20 Me, 2,755 (dd-H-10), 3,6 (5, OCH3) 4,0 (dd, 4-11) 5—6 (m olefin H) Tömegspektrum: 374 (M—H20), 356 (m—2H20), 343 (m—H20—OCH3 ), 317 (m-n-butü-H20) 38. példa 9a,1 la,16-trihidroxi-16-ciklopropil-5-cisz,13- 60-transz-prosztadiénsav előállítása 785 mg 9-oxo-l la,16-dihidroxi-l6-ciklopropil-5- -cisz,13-transz-prosztadiénsav (33. példa) 12 ml tetrahidrofuránnal készített kevert oldatához —70 °C- 65-on 12 ml lítium-perhidro-9b-borafenalilhidrid tetrahidrofuránnal készített 0,5 M oldatát adjuk. Az oldatot —78 °C-on kevertetjük 30 percig, 15 percig felmelegítjük 0 °C-ra és 0,6 ml vízzel kezeljük. Az elegyet éter és kálium-karbonát oldattal szétválasztjuk. A vizes réteget sósavval megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel és sóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk 11
