181778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirido-[1,2-a]pirimidinek előállítására
25 181778 26 (C-6 proton), 6,38 (d) (C-9 proton), 7,13 (d) (Hß vinil proton), 8,17 (d) (Ha vinil proton), JnaHß = = 16 Hz. Ezt 20 ml dioxánban feloldjuk, és 90 percen keresztül 0,9 g oxálsav 10 ml vízzel készített oldatával kezeljük. Nátriumhidrogénkarbonáttal való semlegesítés és jeges vízzel való felhígítás után a csapadékot leszűrjük, metanollal mossuk. így 0,5 g 2-transz-[2- -(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-6,7-metilén-4-oxo-4H- pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 140 °C (bomlás). 13. példa 1,2 g 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-4- -oxo-4H-pirido[l,2-a] pirimidin-7-karbonsavat 12 ml dioxánban 1 órán át reagáltatunk visszafolyató hűtő alatti forralással 0,6 ml tionilkloriddal, majd az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot fölöslegben levő metanollal reagáltatjuk 30 percen át 50 °C hőmérsékleten, majd az oldatot vákuumban betöményítjük, és a maradékot jeges vízzel felhígítjuk. A csapadék leszűrésével 1,2 g 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-4-oxo-4H-pirido [1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 190-193 °C. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-propil4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 222-225 °C; 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-butil4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7 -karbonsav-metilészter, olvadáspont: 191-193 °C; 2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-propil4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 197-198 °C. 14. példa 0,8 g 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-metil-6,7-metilén4- -oxo4H-piridofl,2-a]pirimidin-7-karbonsavat 7 ml dimetilformamidban keverés közben szobahőmérsékleten 4 órán át reagáltatunk 0,55 g metiljodiddal és 0,65 g vízmentes káliumkarbonáttal. Jeges vízzel való felhígítás után a csapadékot leszűrjük, acetonból végzett kristályosítás után 0,5 g 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-metil-6,7-metilén4-oxo- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 164—165 °C. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-etil-6,7-metilén4- -oxo4H-pirido[ 1 ,'2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 194-195 °C; 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil4- -oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 190-193 °C; 2-transz-[2-(2-metoxi-3-etoxi-fenil)-etenil]-3- -propil-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 164—166 °C; 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-metil4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 220-221 °C; 2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-prop-il-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7- -karbonsav-metilészter, olvadáspont: 117-120 °C; 2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metilén4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 143-146 °C: 2transz-(2-fenil-etenil)-3-butil-6,7-metilén4--oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-metilészter, olvadáspont: 112—113 °C; 15. példa A 13. és 14. példa szerinti módon eljárva és etanolt, illetve etiljodidot alkalmazva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 2-transz-(2-fenil-etenil)-3-metil4-oxo4H-pirido [1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-etilészter, olvadáspont: 194-195 °C; 2-transz-[ 2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenií ]-3-etil-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-etiiészter, olvadáspont: 181—183 °C; 2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-3-etil-6,7- -metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav-etilészter, olvadáspont: 123-125 °C. 16 példa 1,2 g 2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-etil-4-oxo4H-pirido[l,2-aÍpirimidin-7-karbonsavat 20ml dioxánban 3 órán át reagáltatunk visszafolyató hűtő alatti forralással 0,6 ml tionilkloriddal. Ezután a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 60 ml dioxánban feloldjuk, és szobahőmérsékleten 20 órán keresztül reagáltatjuk 1,2 g 2-(dietilamino)-etanollal. Vízzel való felhígítás után a csapadékot leszűrjük, 100 ml acetonban feloldjuk és sztöchiometrikus mennyiségű éteres sósavval kezeljük. A csapadékot leszűrjük, etiléterrel mossuk, vízben feloldjuk, káliumkarbonáttal meglúgosítjuk, leszűrjük és acetonból kristályosítjuk. így 0,6 g 2 -t ransz-[ 2-(2,3-dimetoxi-fenil)- etenil]-3-etü4-oxo- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin- 7-karbonsav-2-(dietilamino)-etilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 148-150°C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
