181778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirido-[1,2-a]pirimidinek előállítására

2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 179-182 °C;

2-transz-[2-(3-metil-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 272-274 °C;

2-transz-[2-(4-metil-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 190-194 °C;

2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 150°C (bomlás);

23

2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 204 °C (bomlás);

2-transz-[ 2-(4-metoxi-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-alpirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 95—110rfC (bomlás);

2-transz-[2-(3-klór-fenil)-etenil]-6,7-metilén4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 205-210 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2,4-dimetil-fenil)-etenil]-6,7-metilén4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 199-202 °C;

2-transz-[2-(2,5-dimetil-fenil)-etenil]-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 195-200 °C;

2-t ransz- [ 2-(2,3,4-trimetoxi-fenil)-etenil]-6,7 - -metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 180-182 °C;

2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-metil-6,7- -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 240 °C (bomlás);

2-transz-[2-(3-metil-fenil)-etenil]-3-metil-6,7- -metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 190-205 °C (bomlás);

2-transz-[2-(4-metil-fenil)-etenil]-3-metil-6,7- -metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 260—265 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7- -metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 200-205 °C (bomlás);

2-transz-[2-(3-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7- -metilén4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 200-205 °C (bomlás);

2-transz-[2-(4-metoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7--metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 234—238 °C;

2-transz-[2-(2,5-dimetil-fenil)-etenil]-3-metil-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7- -karbonsav, olvadáspont: 235-240 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2,3-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7-metüén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7- -karbonsav, olvadáspont: 207—209 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2,5-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7-metilén-4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7- -karbonsav, olvadáspont: 171-174 °C (bomlás);

2-transz-[2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etenil]-3-metil-6,7-metüén-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-7- -karbonsav, olvadáspont: 207-210 °C (bomlás);

2-transz-[2-(2-tienil)-etenil]-3-metil-6,7-metilén-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsav, olvadáspont: 208-211 °C (bomlás);

24

2-transz-[2-(2,4-dimetil-fenil)-etenil]-3-metil-6,7-metilén4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7--karbonsav, olvadáspont: 220-223 °C (bomlás);

11. példa

3 g 2-metil-3-propil-7-(4,4-dimetil-A2-oxazol-2-il)- 4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint (amelyet a J. Org. Chem., 1974., 39., 2787. irodalmi helyen leírt módon állítottunk elő) 100 ml metanolban, 1,6 g nátriummetilát jelenlétében, keverés közben, visszafolyató hűtő alatti forralással 120 órán át reagáltatunk 6,3 g o-toluolaldehiddel. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, majd jeges vízzel felhígítjuk, a csapadékot etilacetáttal extraháljuk, és az oldatot szárazra pároljuk. Metanolból való kristályosítással 2 g 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-7-(4,4-dimetil- A2 -oxazol-2-il)4-oxo- 4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amelynek olvadáspontja 190—191 °C. Ezt szobahőmérsékleten egy órán át kezeljük 10 ml 0,1 n sósav-oldattal, majd nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük, a csapadékot leszüijük, és metanolból kristályosítjuk. Ily módon 1,1 g 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3-propil4-oxo4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-7-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 258-259 °C.

12. példa

1,32 g trimetil-szulfoxóniumjodidot 20 ml dimetilformamidban 2 órán át reagáltatunk 0,15 g nátriumhidriddel. A kapott oldathoz 2 g, a 11. példa szerinti módon előállított 2-transz-[2<2-metil-fenil)-etenil]-3-propil-7-(4,4-dimetil)-A2-oxázol-2-il)4-oxo- 4H-pirido[l,2-a]pirimidint adunk. Egy óra múlva a reakcióelegyet jeges vízzel felhígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot izopropilalkoholból kristályosítjuk. Dy módon 1,1 g 2-transz-[2-(2-metil-fenil)-etenil]-3- -propil-6,7-metilén- 7-(4,4-dimetil-A2 -oxazol-2-il>4- -oxo4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amelynek olvadáspontja 107-108 °C; MMR (CDC13) 5: 0,76 (t) és 2,26 (d,d) (6,7-metilén protonok), 4,99 (d,d)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12