181743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ciano-származékok előállítására
9 181743 10 jeges metanollal mossuk. Kitermelés 45 g (61,6%), op.: 52—54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 9. példa N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 300 ml benzolban felvett oldatát vizes mosás után nem pároljuk vákuumban szárazra, hanem 10 ml metanolt adunk hozzá, majd keverés közben 20-40°C között ammónia-gázt vezetünk bele mindaddig, amíg már további csapadék nem képződik (ez kb. 2 órát vesz igénybe). A kivált kristályos N-Ciano-S-metil-izotiokarbamidot leszűrjük, 30 ml benzollal felszuszpendálva mossuk, majd szárítjuk. Kitermelés 47,5 g (82,5%), op.: 164-170 °C (a többszörösen átkristályosított termék 171—171 °C-on olvad). A termék közvetlenül alkalmas klórhexidin előállítására. 10. példa N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben a 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 300 ml benzolban felvett oldatához metanol helyett 15 ml izopropanolt adunk. Kitermelés: 46,6 g (80,9%), op.: 165-170 °C. A termék azonos a 9. példában kapott vegyülettel. 11. példa N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben a 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 300 ml benzolban felvett oldatához metanol helyett 15 ml acetont adunk. Kitermelés: 46,1 g (80,1%), op.: 165-170 °C. A termék azonos a 9. példában kapottal. 12. példa N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a benzolos oldat bepárlása után visszamaradó olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészterhez 50 ml izopropanolt és 50 ml koncentrált ammónium-hidroxid oldatot adunk, majd 40 °C-on keverjük 3 órán keresztül. Lehűlés után a kivált terméket szűrjük, 50 ml vízzel felszuszpendálva átmossuk és szárítjuk. Kitermelés: 43,4 g (75,4%), op.: 168—171 °C. A termék megegyezik a 9. példában kapott vegyülettel. N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben a 12. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a bepárlás után visszamaradó olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészterhez izopropanol helyett 50 ml etanolt adunk. Kitermelés: 39,8 g (69,1%), op.: 169-171 °C. A termék azonos a 9. példában kapott vegyülettel. 13. példa 14. példa N-Ciano-S-metil-izotiokarbamid Mindenben a 12. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a bepárlás után visszamaradó olajos N-cián-imído-ditioszénsav-dimetilészterhez izopropanol helyett 50 ml metil-etil-ketont adunk. Kitermelés: 35,6 g (61,8%), op.: 169-171 °C. A termék azonos a 9. példában kapott vegyülettel. 15. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-di-n-butilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez dimetilszulfát helyett 143,9 g (1,05 mól) n-butilbromidot adunk, s ennek 10 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten való beadagolása után a reakcióelegy 40 °C-on két órán át tartó keverésével tesszük teljessé a reakciót. Kitermelés: 99,2 g (86,1%) olajos N-cián-imido-ditioszénsav-di-n-butilészter, mely közvetlenül alkalmas a cimetidin előállítására. Rf = 0,9 Kieselgel 60 HF Merck rétegen benzol-etilacetát 1 :2 arányú elegyében futtatva. 16. példa N-Ciano-S-n-butil-izotiokarbamid 2,3 g (0,01 mól) a 15. példa szerint előállított N-cián-imido-ditioszénsav-di-n-butilésztert 5 ml etanolban oldunk, hozzáadunk 1,5 ml koncentrált vizes ammónium-hidroxid oldatot, majd a reakcióelegyet keverés közben 80°C-on tartjuk 2 órán keresztül. Az oldószert vákuumban ledesztillálva 1,5 g (95,4%) kristályos terméket kapunk, mely benzolból átkristályosítva 79-80 °C-on olvad. A termék közvetlenül alkalmas klórhexidin előállítására. 17. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-diizopropilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez dimetilszulfát helyett 178,5 g (1,05 mól) izopropiljodidot adunk, s ennek 15 °C és 20 °C között történő beadagolása után a reackióelegyet 50°C-ra melegítjük, majd e 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
