181737. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniléter-származékok előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1980. VII. 10. (1719/80)

Közzététel napja: 1982. XII. 28.

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Megjelent: 1985. IV. 30.

181737

Nemzetközi osztályozás:

NSZO3 :

C 07 C 43/20

Szabadalmi Tár. TULAJDONÉ,

Feitalálók:

dr. Héja Gergely vegyészmérnök 10%, dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök 10%, Pálosi Endre vegyészmérnök 10%, dr. Kiss Pál vegyészmérnök 8%, dr. Gönczi Csaba vegyészmérnök 8%, Szvoboda Györgyné üzemmérnök 4%, Márványos Ede vegyészmérnök 4%, Kun Judit vegyészmérnök 3%, Szomor Tiborné vegyészmérnök 3%, dr. Szabó Gábor vegyészmérnök 10%, Kállay Tamás vegyéizmémök 10%, Ledniczky László vegyészmérnök 20%, Budapest ________________

Szabadalmas:

Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt, Budapest

Eljárás difeniléter-származékok előállítására

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására,

— ahol

R1 jelentése hidrogénatom, vagy COR2 csoport, 5 ahol

R2 jelentése 1—6 szénatomszámú egyenes, vagy elágazó láncú alkil-csoport.

R1 és R2 jelentése e leírásban mindig a fenti.

IC

Az (I) általános képletű vegyületek gyógyszerek és növényvédőszerek gyártásánál fontos közbenső termékek, illetve a növényvédelemben mint inszekticidek önmagukban hatásos vegyületek. Ipari jelentőségük miatt a vegyületek szintézisére sok eljárás is- 15 meretes.

így 3-fenoxi-benzil-alkoholt 3-hidroxi-toluolból állították elő, úgy, hogy 3-hidroxi-toluolból éterezéssel először 3-fenoxi-toluolt képeztek, majd a metil- 20 -csoportot oxidációval és ezt követő redukcióval hidroxi-metil-csoporttá alakították. A 3-fenoxi-toluol oxidációját a metil-csoport részleges halogénezésével és a kapott molekula hidrolízisével és redukciójával is leírták (4 065 505. számú Amerikai Egyesült Álla- 25 mok-beli, 170 866. számú magyar szabadalmi leírás;

2 605 678., 2 757 031., 2 604 473., 2604474.,

2 651 371., 2 402 457., 2 741 764., 2 744 603.,

2 707 232., 2 704 512 számú NSZK-beli közzétételi iratok és 809 867 számú belga szabadalmi leírás). 30

2

A 61443/73. számú japán közzétételi irat szerint

3-hidroxi-benzil-acetát és halogén-benzolok reakciójával végezték el az éterképzést réz katalizátor jelenlét ében, amikor a 3-fenoxi-benzil-alkohol acetátja képződik.

Az (I) általános képletű észtereket általában

3-hidroxi-toluolból előállított 3-fenoxi-benzil-alkohol és a megfelelő savkomponens észterezésével állították elő. (Chem. Soc. Revs. 7, 473 (1978): Aldrichimioa Acta, Vol. 9. No. 3., 49 (1976) stb.] Néhány származékot a 3-fenoxi-toluolból készített 3-fenoxi-benzil-halogenidek és karbonsav-fémsók egymásra hatásával is előállították. Ilyenkor mindig több komponensből álló elegyeket kaptak, melyekből csak több kémiai művelet kombinációjával lehetett egységes terméket nyerni (2 707 232., számú NSZK-beli közzétételi irat; 809 867., számú belga szabadalmi leírás).

Az ismertetett módszerek közös hátránya, hogy a kündulási anyagok - izomermentes tiszta 3-hidroxi-to’uol vagy 3-hidroxi-benzil-alkohol - nehezen hozzáférhetőek. A 3-fenoxi-toluol oxidációja ezen túlmenően nem vezet egységes termékhez. A halogénezéskor képződő reakcióelegy szétválasztása köiülményes.

Tsmeretes, hogy az olcsó és nagy mennyiségben rendelkezésre álló benzaldehidből előállítható

3-bróm-benzil-alkohol alkálikus körülmények között bomlik [Chem. Bér. 63,855 (1930)], így ez a vegyület az Ullmann-reakció (éter-képzés) kiindulási anya-181737