181621. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagként tiolkarbamát-, klór-acetanilid-, triazin és karbamid-tipusú herbicidek közül legalább két különböző herbicid hatóanyagot és diklór-acetamid-típusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények
13 181621 14 órán át kevertetjük az elegyet, majd előbb sósavas vízzel mossuk, utána pedig vízzel semlegesre mossuk. Ezután a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 10 g (0,4 mol) zöldes fehér kristályos anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 105,5—107 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja. Analízis: számított : C 47,63 súly% ; N 5,50 súly% ; Cl 28,12 súly%; talált : C 47,12 súly% ; N 5,70 súly% ; Cl 28,56 súly%. 2. példa N-(Diklór-acetil)-l-tia-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (7. sz. vegyület) 9,8 g (0,1 mol) ciklohexanont és 7,7 g (0,1 mol) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet azután lehűtjük és 11 g 40 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után szobahőmérsékleten még két óráig reagáltatunk. Utána az elegyet előbb sósavas vízzel, majd vízzel mossuk, s a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 17,2 g (0,064 mol) fehér, porszerű szilárd anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér kristályos anyagot kapunk 149—151 °C olvadásponttal. A vegyület szerkezetét infravörös színképe bizonyítja. Analízis : számított: C 44,77 súly%; N 5,22 súly%; S 11,95 súly%, Cl 26,42 súly% ; talált : C 44,51 súly% ; N 5,31 súly% ; S 12,11 súly%, Cl 26,25 súly%. 3. példa N-(Diklór-acetil)-8-metil-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (3. sz. vegyület) 11,2 g (0,1 mol) 4-met il-ciklohexanont és 6,1 g (0,1 mol) etanol-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd 8 g (0,1 mol) piridint adunk hozzá, s külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 20,7 g (0,078 mol) rózsaszínű, kenőcsös anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva 119—120 °C-on olvadó fehér, kristályos anyagot kapunk. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja. Analízis: számított : C 49,63 súly% ; N 5,26 súly% ; Cl 26,64 súly% ; talált : C 49,45 súly% ; N 5,35 súly°/0 ; Cl 26,92 súly%. 4 példa N-(DikIór-acetil)-l-oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán előállítása (15. sz. vegyület) 17,6 g (0,18 mol) ciklohexanont és 11,2 g (0,15 mol) 3-amino-propanolt 50 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 2,7 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet lehűtjük, 16 g 40 súly%-os (0,165 mól) vizes nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá és külső sós-jeges hűtés mellett 22,1 g (0,15 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 15,7 g (0,059 mol) zöldesfehér kristályos anyagot kapunk, amely absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyaggá válik. Op. : 111—112°C. Szerkezetét infravörös színképe bizonyítja. Analízis : számított : C 49,63 súly% ; N 5,26 súly% ; Cl 26,64 súly% ; talált : C 49,52 súly°/ó ; N 5,32 súly°/0 ; Cl 26,45 súly%. 5. példa N-(Diklór-acetil)-l-tia-4-aza-spiro-[4,4]-nonán előállítása (10. sz. vegyület) 8,4 g (0,1 mol) ciklopentanont és 7,7 g (0,1 mol) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forraljuk, amíg 1,8 ml víz desztillál ki. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 8 g (0,1 mol) piridint adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mol) diklór-acetilkloridot csepegtetünk hozzá. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 21,6 g (0,085 mol) sárgás kenőcsös anyag marad vissza, amelyet n-hexánból átkristályosítunk. Fehér, kristályos anyagot kapunk, amely 83—85 °C-on olvad. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja. Analízis : számított : C 42,52 súly% ; N 5,51 súly% ; S 12,61 súly%; Cl 27,89 súly°/„; talált : C 42,35 súly% ; N 5,45 súly% ; S 12,80 súly% ; Cl 27,56 súly%. A többi — az I. táblázatban ismertetett — (I) általános képletű vegyület az ismertetett példákhoz hasonló módon állítható elő, s fizikai állandóikat (olvadáspont illetve törésmutató) a táblázat tartalmazza. 6. példa N (Diklór-acetil)-1 -oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dek án előáll ítása (1 sz. vegyület) Az 1. példában intermedierként kapott l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekánból 14,12 g-ot (0,1 mól) 50 ml metilén-klóridban oldunk, hozzáadunk 10,2 g (0,1 mol) trietil-amint, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,8 g (0,1 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán ke5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
