181587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antikonvulzív hatásútetrahidro-1,24-oxadiazin-5-on-származékok előállítására

(I) általános képletű vegyület

13

181587

14

Hozam %

O rtf'- rf

43

68

74

20

Módszer 1

X X

X X

Tf

Cá

c? cá*”

M

06

0,2/a

0,4/A

0,5/B

0,2/F

0,5/a

0,6/A 0,6/A

J2

O

d

O

oi

Sí

ro

x

2

c <3

'u

£

EZ. c c

+

uoá

'S SS Í2 22 2 .a .b .b

X

■ 2

O > Ci< CL

H

C

mu

22..........

y y

Rk:

8

oá

ï

á 1

*J ‘n ’n n

vcá ^cá '<á 05 X X X

c

*Cá

V

U

Cá

XX XX,

lO IA)

2 S3

SO so

U u

L I

a U

UÏ

'T so

c U

o

Ï

Ï

<r>

u

é

ï a

v -! a z«u a c

ï *

o^F

Yi

Lz , u

K3 O L-u ®u k

íü íj

o o c c

ej 2

O <5

£ £

ON

OO

o

1H

o\

o

ÍN

00

<N

T“<

11

‘

rt*

1

1

1

7

O

oo

rf

r-VÏ

M

00

ON

O

<N

T—(

r<N

'—1

T—(

M

X K

SS X s: SS SS SS

ÄM M M HM HM hm

HM HM HM HM HM HM

•Ti ïr,

SS SS

sO sO

ü U

fS _

5 <D x

i G O

• J3

t

'Z

■o

£

■3

£ e Î3

E 3 í

I 2 J

á2’§ g g 5

£ b o

■3 B ”3

II II II

fc IL, U

ssy

Q H Q

■s

tÚ

O

’3

Ü

s

Elemzési adatok: a C10H10N2O3 képlet (molekulasúly : 206,20) alapján :

számított értékek: C 58,25%, H 4,89%, N 13,59%; talált értékek : C 58,30%, H 4,69%, N 13,59%.

JR (KBr) cm-' : 3180 (—NH—), 3050, 1700 (—CHO),

1670 (

:^>c=o,

amid), 1585, 755, 702 (aromás).

10

15

20

25

‘H—NMR (DMSO—d6+CDC!3, TMS) ppm: 4,5 AB kvadruplett (—CH2—C=0), 6,5 széles, szingulett

(^/CH—); 7,3 széles (5H, aromás), 8,5 (szingulett,

—CHO), 9,2 széles* (—NH—).

A fenti példákban leírt módszerek szerint állítjuk elő az alábbi táblázatban az R2, R3, R3’, R4, R6 és R6’ szubsztituensek jelentésének megadásával felsorolt további hasonló vegyületeket is. A táblázatban az előállítási módszer, a vegyületek fizikai állandói és a termelési hányadok mellett megadtuk az átkristályosításhoz alkalmazandó oldószert, valamint adott esetben a „Megjegyzés” rovatban a hivatkozott módszer-példától eltérően alkalmazott oldó reakcióközeget („Rk :”) vagy egyéb eltéréseket.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű racém vagy optikailag aktív tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-5-on-származé- 30 kok — e képletben

R2 hidrogénatomot, 1—12 szénatomos, adott esetben halogénnel helyettesített alkánkarbonsav acilgyökét, adott esetben trifluormetilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoportokkal helyettesített benzoil- 35 csoportot, etoxikarbonil-, fenoxikarbonil-, karbamoil- vagy adott esetben w-helyzetben di(l—4 szénatomos)-alkilamino-csoporttal helyettesített 1—8 szénatomos alkilkarbamoil-csoportot vagy pedig N-benziloxikarbonil-glicilcsoportot,

40 R3 1—5 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben hidroxilcsoporttal, di(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal vagy karboxilcsoporttal, illetve 1—4 szénatomos alkoxicsoportokkal helyettesített fenilcsoportot és

45 R3’ hidrogénatomot, vagy

R3 és R3’ együtt egy pentametiléncsoportot,

R4 hidrogénatomot vagy — amennyiben R2 acetilcsoport — acetilcsoportot is jelenthet,

R6 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 50 benzil- vagy fenilcsoportot és R6' hidrogénatomot, vagy pedig

R6 és R6' külön-külön fenilcsoportot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely, R2’ helyén benziloxikarbonil-csoportot 55 tartalmazó (II) általános képletű tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-5-on-származékot — e képletben R3, R3 , R6 és R6' jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — katalitikus hidrogénezésnek vetünk alá, majd kívánt esetben a kapott, R2 60 és R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű tetrahidro-1,2,4-oxadiazin-5-on-származékot — ahol R3, R3', R6és R6’jelentése a fenti — 2-monoacilszármazék előállítása esetén 0 °C és a szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten valamely (III) általános képletű 65 savszármazékkal — e képletben

7