181441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kinolizidin- és indolizidin-származékok előállítására
7 181441 8 Analízis a C24H3oBrN.1/2 H20 képlet alapján: számított: C 68,40; H 7,41; N 3,32%; talált: C 68,61; H 7,31; N 3,24%. 7. példa l-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-hidroklorid 1,40 g l-[bisz-(2-tienil)-hidroxi-metil]-kinolizidin és IS ml etanolos sósav-oldat elegyét egy órán át 60 C° hőmérsékleten keveijük. Ledesztilláljuk az oldószert, a maradékot feloldjuk vízben, 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres kivonatot vízzel mossuk és megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után nyert 1,29 g, világosbarna színű, olajos anyagot a fentiekben ismertetett módon sósavas sóvá alakítjuk. Izopropanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítva világosbarna színű, prizmaalakú kristályokat nyerünk, op.: 194— 197 C”. Analízis a Ci8H2iNS2. HC1 képlet alapján: számított: C 61,43; H 6,30; N 3,98%; talált: C 61,13; H 6,64; N 3,84%. 8. példa I. l-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-metil-jodid A cím szerinti vegyületet a 6. példa I. pontjában leírt módszer szerint eljárva, és oldószerként vízmentes acetont használva állítjuk elő jó termeléssel. Világosbarna színű, tűs kristályok, op.: 284—285 C° (izopropanol) (bomlik). Analízis a Ci9H24INS2 képlet alapján: számított: C 49,89; H 5,29; N 3,06%; talált: C 50,02; H 5,48; N 2,99%. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: II. l-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-metil-bromid Op.: 294—297 C° (etanol és diizopropil-éter elegye) (bomlik). NMR-spektrum (CDC13) : ő : 3,36 (N+—CH3). Analízis a C,9H24BrNS2 képlet alapján: számított: C 55,60; H 5,89; N 3,41%; talált: C 55,18; H 6,11; N 3,51%. III. 1 -[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-etil-bromid Op.: 286—288 C° (etanol és diizopropil-éter elegye) (bomlik). Analízis a C20H26BrNS2 képlet alapján: számított: C 56,59; H 6,17; N 3,30%; talált: C 56,79; H 6,54; N 3,13%. 9. példa 2-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin 2-[Bisz-(2-tienil)-hidroxi-metil]-kinolizidinből kiindulva, és a 7. példában leírt módszer szerint eljárva állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, azzal az eltéréssel, hogy nátrium-hidroxid helyett kálium-hidroxidot és a kirázáshoz dietil-éter helyett kloroformot használunk. Színtelen kristályok, op.: 88—90 C° (diizopropil-éter). Analízis a C18H2,NS2 képlet alapján: számított: C 68,53; H 6,71; N 4,44%; talált: C 68,34; H 6,72; N 4,26%. 10. példa I. 2-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-metil-bromid A cím szerinti vegyületet a 2. példa I. pontjában leírt módszer szerint állítjuk elő, színtelen kristályok, op.: 246 —248 C° (etanol) (bomlik). NMR-spektrum (CDC13) : 8:3,42 (N+—CH3). Analízis a C19H24BrNS2 képlet alapján: számított: C 55,60; H 5,89; N 3,41%; talált: C 55,31; H 5,88; N 3,10%. 11. 2-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-etil-bromid A cím szerinti vegyületet a 2. példa II. pontjában leírt a) módszer szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a reakciót 50 C° hőmérsékleten végezzük. Színtelen kristályok, op.: 217—218 C° (izopropanol). Analízis a C20H26BrNS2 képlet alapján: számított: C 56,59; H 6,17; N 3,30%; talált: C 56,30; H 6,15; N 3,31%. 11. példa 3-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin A cím szerinti vegyületet a 7. példában leírt módszer szerint állítjuk elő. Színtelen kristályok, op.: 128—130 C° (diizopropil-éter). Analízis a C18H21NS2 képlet alapján: számított: C 68,53; H 6,71; N 4,44%; talált: C 68,35; H 6,74; N 4,36%. 12. példa A 6. példa I. pontjában leírt módszer szerint eljárva állítjuk elő a következő vegyületeket: 1. 3-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin--metil-jodid Op.: 223—224 C° (etanol). Analízis a C19H24INS2 képlet alapján: számított: C 49,89; H 5,29; N 3,06%; talált: C 49,66; H 5,35; N 2,72%. II. 3-[Bisz-(2-tienil)-metilén]-kinolizidin-metil-bromid Op.: 278—280 C° (etanol) (bomlik). NMR-spektrum (CDC13) : 8: 2,92 (N‘—CH3). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
