181130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás peszticid hatóanyagot és gipszet tartalmazó granulátumok szuszpenziós módszerrel történő előállítására
5 181130 6 sával képlékeny pasztává alakítjuk, a pasztát valamilyen apoláris szerves folyadékban mechanikai keveréssel szuszpendáljuk, gömb alakú részecskék alakulnak ki, amelyek megszilárdulnak, s az apoláris folyadékfázistól elválasztva igen kedvező tulajdonságú granulátumot kapunk. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a szuszpenziós módszerrel történő granulálás nagyon alkalmas hordozóanyagok és növényvédőszer hatóanyagok formulázására. Az eljárás során keletkező részecskék mérete függ a keverés intenzitásától, a paszta és az apoláris diszperziós közeg kölcsönhatásától, amelyet az apoláris közegben oldott kis mennyiségű felületaktív anyaggal befolyásolhatunk. A szobahőmérsékleten történő kevertetés során az apoláris folyékony közegben szuszpendált részecskék egy idő után megkeményednek, megszilárdulnak, s a diszperziós közegtől szűréssel könnyen elválaszthatók. Ezután a granulátum felületéről a diszperziós közeg rátapadt részeit valamilyen alacsony forráspontú, gyorsan párolgó, az apoláris közeget oldó szerves oldószerrel eltávolítjuk, majd a granulátumot szikkasztjuk szobahőmérsékleten, vagy kismértékben emeltebb hőmérsékleten szárítjuk. Növényvédő szer granulátumok előállítása esetében eljárásunk minden olyan hatóanyag esetében alkalmazható, amelyek a szuszpenzió közegét képező apoláris szerves folyadékban valamint vízben nem vagy csak igen kismértékben oldódik. A granulátum 5-30 sú!y% hatóanyagot tartalmazhat. Eljárásunkkal granulátum készíthető a különféle szimmetrikus triazin származékból: a 2-klói-4-etil-amino-6-izopropil-amino-1,3,5-triazinból (Atrazin), a 2-klór-4,6-bis-izopropil-amino-1,3.5- -triazinból (Propazin), \ a 2-klór-4,6-bis-etil-amino-l,3,5-triazinból (Simazin), a 2-metiltio-4-etil-amino-6-izopro pil-ami no-1,3,5 -t riazinb ól (Ametryn), a 2-metiltio-4,6-bis-izopropil-amino-1,3,5-triazinból (Prometryn), a 2-metiltio-4,6-bis-etil-amino-1,3,5-triazinból (Simetryn), a 2-me til ti o-4-etil-amino-6-sec. butil-amino-1,3,5-triazinból (Terbutryne). Ugyancsak készíthető granulátum az N’-metoxi-karbamid származékokból mint az N-(4-klórfenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamid (Monolinuron), az N-(3,4-diklór-fenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamid (Linuron), az N-(4-brómfenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamid (Metobromuron), az N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamid (Klórbromuron). Az N-alkil-2-klór-acetanilid származékokból is készíthetők granulátumok a találmányunk szerinti eljárással, így pl. az N-izopropil-2-klór-acetanilidből (Propachlor), a 2 ’,6 ’-dimetil-N-(izobutoxi-metil)-2-klór-acetanilidből (Butachlór), a 2’,6’-dimetil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidből (Methachlor), a 2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidből (Alachlór). A találmányunk szerinti szuszpenziós eljárással granulátum készíthető az N,N-diszubsztituált tiokarbaminsav-észtereiből, mint pl. az N,N-di-izobutil-tiokarbaminsav-S-etilészter (Butylate), az N,N-di-n-propil-tiokarbaminsav-S-etilészter (EPTC), az N-etil-N-butil-tiokarbaminsav-S-propilészter (Perbulate), az N-etil-N-ciklohexil-tiokarbaminsav-S-etilészter (Cycloate), az N,N-di-n-propil-tiokarbaminsav-S-propil-észter (Vernolate), a hexahidro-lH-azepin-l-tiokarbaminsav-S-etilészter (Molinate). Eljárásunkkal mind a szilárd, kristályos halmazállapotú hatóanyagokból, mind a folyékony halmazállapotú hatóanyagokból egyaránt készíthető granulátum. A szilárd hatóanyagokat feldolgozhatjuk úgy, hogy a finomszemcsés hatóanyagot, vagy szükség esetén mikronizált hatóanyagot bensőségesen összekeverjük a hordozóanyag finom őrleményével, majd ezt a keveréket a gipsszel porkeverőben homogenizáljuk, s utána pasztává dolgozzuk fel, amelyet az apoláris szerves folyadékban szuszpendálunk. Alacsony olvadáspontú hatóanyagoknál eljárhatunk úgy is, hogy a hatóanyagot megömlesztjük, s úgy keverjük össze a hordozóanyag őrleményével. Harmadik változatként a hatóanyag valamilyen szerves oldószerrel készített oldatát keverjük össze a hordozóanyag őrleményével, amely adszorbeálja azt, majd az oldószertől szűréssel és/vagy desztillálással elválasztjuk, megőröljük és a gipsszel porkeverőben homogenizáljuk. Folyékony halmazállapotú hatóanyagoknál a hordozóanyag őrleményre egyszerű bekeveréssel adszorbeáltathatjuk azokat, majd utána a gipszet hozzáadva homogenizáljuk porkeverőben. A két vagy több hatóanyagot tartalmazó granulátumok előállításánál célszerűen úgy járunk el, hogy egy-egy hatóanyagot összekeverünk a hordozóanyag egy-egy részletével, majd a részleteket egyesítjük, homogenizáljuk, s ezután adjuk hozzá a gipszet. A paszta készítéséhez valamilyen vízoldható makromolekulát tartalmazó vizes oldatot használunk. Vízoldható makromolekulaként célszerűen metilcellulózt vagy poli-vinil-alkoholt vagy poli-vinil-pirrolidont használunk. A szuszpendálás apoláris folyékony közegeként elsősorban folyékony paraffint vagy szilikonolajat alkalmazhatunk. Eljárásunknál az előállítás során a granulátum részecskék méreteloszlása egyrészről a keverés intenzitásával, másrészről az apoláris folyékony közegben oldott kismennyiségű (legfeljebb 2 súly%) felületaktív anyag alkalmazásával befolyásolható. Felületaktív anyagként az apoláris folyékony közegben oldódó, célszerűen anionaktív és/vagy nemionos diszpergálószereket vagy azok keverékét, így például szorbitan- észtereket (Span, Arlacel féleségek: Atlas gyártmány), polioxi-etilén-laurilétert (Brij 30: Atlas gyártmány), glicerin-észtereket (Arlacel 186: Atlas gyártmány) alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárás az ismert eljárásokhoz képest több előnnyel rendelkezik. Az eljárásunkkal előállított granulátum szemcsék gömb alakúak, gördülékenyek, s méreteloszlásuk szűk tartományba esik. A részecskék jó mechanikai tulajdonsággal rendelkeznek, kedvező a koptató szilárdságuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
