181113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidin- és morfilin-származékok előállítására

21

181113

22

ledesztilláljuk (fp.: 108 °C/20 Hgmm). A visszamaradó nyers 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-l-propenil-acetátot 190 ml metanolban felvesszük, 80 g káliumkarbonát és 145 ml víz oldatával elegyítjük és intenzív keverés közben teljes elszappanosításig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A metanolt ledesztilláljuk, a szerves fázist elválasztjuk és ledesztilláljuk. Tiszta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2- -metil-propionaldehidet kapunk. Fp.: 109—111 °C/ /0,06 Hgmm.

A fenti eljárással analóg módon

p-neopentil-benzol és a-metil-allilidén-diacetát reakciójával 3-(p-neopentil-fenil)-2-metil-propionaldehidet (fp.: 92-94 °C/0,04 Hgmm);

p-(l,l-dimetil-pentil)-benzol és a-metil-allilidén-diacetát reakciójával 3-[p-(l,l-dimetil-pentil)-fenil]-2- metil-propionaldehidet (fp.: 107-109 °C/0,02

Hgmm);

p-(l,l-dietil-propil)-benzol és a-metil-allilidén-diacetát reakciójával 3-[p-(l,l-dietil-propil)-fenil]- 2-metil-propionaldehidet (fp.: 107-111 °C/0,025 Hgmm);

p-tercier-butil-benzol és a-etil-allilidén-diacetát reakciójával 3-(p-tercier-butil-fenil)-2-etil-propionaldehidet (fp.: 97-99 °C/0,03 Hgmm);

p-tercier-butil-benzol és a-izopropil-allilidén-diacetát reakciójával 3-(p-tercier-butil-fenil)-2-izopropil- propionaldehidet (fp.: 113-115 °C/0,03 Hgmm) állítunk elő.

14. példa

110 g 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-akrolein,

4,75 g 5%-os palládium/szén katalizátor és 0,390 g kalciumhidroxid elegyét nitrogénnel átöblítjük, majd

7,6 ml víz és 285 ml metanol oldatát adjuk hozzá. Az elegy et szobahőmérsékleten 1 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot ledesztilláljuk. T i szta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propionaldehidet kapunk. Fp.: 109—111 °C/0,06 Hgmm.

A fenti eljárással analóg módon

3- [ p-( 1 -etil-1 -metil-butil)-fenil]-2-metil-akroleinből 3-[p-(l-etil-l-metil-butil)-fenil]-2-metil-propionaldehidet (fp.: 105 °C/0,05 Hgmm);

3-[ p-( 1,2-dimetil-propil)-fenil]-2-metil-akroleinből 3-[p-(l ,2-dimetil-propil)-fenil]-2- -metil-propionaldehidet (fp.: 80 °C/0,04 Hgmm);

3-[p-(l'izopropil-3-metil-butil)-fenil]-2- -metü-akroleinből 3-(p-(l -izopropil-3-metil-butil)-fenil]-2-metil-propionaldehidet

(fp.: 95-100 0C/0,05 Hgmm; golyós hűtőn);

3-[p-(a,a-dimetil-benzil)-fenil]-2-metil-akroleinből 3-[p-(a,a-dimetil-benzil)-fenil]-2- -metil-propionaldehidet (fp.: 165-170°C/0,05 Hgmm);

3-[p-(2-ciklohexil-l ,1 -dimetil-etil)-fenil]•2-metil-akroleinből

3-[ p-(2-ciklohexil-1,1 -dimetil-etil)-fenil]-2- metil-propionaldehídet

(fp.: 141-143 °C/0,045 Hgmm);

3- [p-(l-propil-l-metil-pentil)-fenil]-2-metil-akroleinből 3-(p-( 1 -propil-1 -metil-pentil)-fenil]-2- -metil-propionaldehidet

(fp.: 129-134 °C/0,05 Hgmm);

3-[ p-( 1 -ciklohexil-1-me til)-fenil]-2-metil-akroleinből

3-[p-( 1 -ciklohexil-1 -metil)-fenil]-2-metil-propionaldehidet

(fp.: 136-141 °C/0,05 Hgmm);

3-(p-b enzil-fenil)-2-metil-akroleinből 3-(p-b enzil- fenil)-2-metil-propionaldehidet (fp.: 149-154 °C/0,04 Hgmm);

3-(p-tercier-butil-fenil)-2-oktil-akroleinből

3-(p-tercier-butil-fenil)-2-oktil-propionaldehidet

(fp.: 144-156 °C/0,028 Hgmm);

3-(p-bifenilil)-2-metil-akroleinből 3-(p-bifenilil)-2-metil-propionaldehidet (cp.. 60-61 °C) állítunk elő.

15. példa

70 g 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-allilalkoholt 700 ml alkoholban oldunk, nitrogén-atmoszférában 7 g 5%-os palládium/szén katalizátort adunk hozzá és a hidrogénfelvétel abbamaradásáig hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük és az alkoholt ledesztilláljuk. A maradék ledesztillálása után tiszta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propanolt kapunk. Fp.: 124-129 °C/0,04 Hgmm.

16 példa

32,2 g 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propanolt 2 óra alatt 20—30°C-on 21,8 g foszfortribromidhoz csepegtetünk és a reakcióelegyet 16 órán át állni hagyjuk, majd 1,5 órán keresztül 55-60 °C-on melegítjük, utána kb. 10°C-ra hűtjük és óvatosan jégre öntjük. A vizes oldatot éterrel kimerítően extraháljuk, az egyesített éteres fázisokat telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradék frakcionált desztillációja után tiszta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propilbromidot kapunk. Fp.: 117-119 °C/0,035 Hgmm.

17. példa

266 g cisz-4-[3-(p-terder-amil-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolint 500 ml vízmentes etanolban oldunk és szobahőmérsékleten 500 ml 28%-os etano-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11