180984. lajstromszámú szabadalom • 1,2,3-tiadiazolin-2-id-származékokat tartalmazó növények növekedését szabályozó hatású szerek
5 180984 6 rendszerint 0,05—5 kg hatóanyag/ha. Bizonyos esetekben ezek a határok lefelé és felfelé túlléphetők. A növekedést szabályozó hatás függ a kezelés időpontjától, a növény fajtájától és a koncentrációtól. A növények növekedését szabályozó, találmány szerinti szerek különböző módon vihetők fel a növények különböző részeire, így a vetőmagra, a gyökerekre, a törzsre, a levelekre, a virágokra és a termésre. Permetezések végezhetők a növények kikelése, illetve kihajtása előtt, vagy a növények kikelése, illetve kihajtása után. Egy sor gyomnövénynél a gátló hatások olyan módon jelentkezhetnek, hogy megfelelnek a fejlődés teljes gátlásának, beleszámítva a bozótot. A találmány szerinti szerek hatóanyagául szolgáló I általános képletű vegyületek közül különösen azok alkalmazhatók előnyösen, amelyeknél az I általános képletben R.! jelentése hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, például a metil-, etil-, izopropil-, propil- vagy a butilcsoport, R2 jelentése fenil- vagy piridilcsoport, B jelentése valamely alkálifématom, előnyösen lítium-, nátrium- vagy káliumatom, vagy valamely kétértékű fém, így például a cink, a mangán, a kalcium, a magnézium vagy a bárium megfelelő egyenértéke és X jelentése oxigén- vagy kénatom. Különösen előnyösek az alábbi vegyületeket tartalmazó találmány szerinti szerek: 5-(fenil-karbamoil)-imino)-l ,2,3- -ti adiazolin-2-id-k áliumsó, 5 -(fenil-karbamoil-imino)-l ,2,3- -tiadiazolin-2-id-nátriumsó, 5 -(fenil-karbamoil-imino)-1,2,3 - -tiadiazolin-2-id-lítiumsó, 5-(fenil-karbamoil-imino)-l ,2,3- -tiadiazolin-2-id-kalciumsó, 5 -(metil- fenil-karb amoil-imino)-1,2,3-tiadiazolin-2-id-nátriumsó, 5-(metil-fenil-karbamoil-imino)-1,2,3- -tiadiazolin-2-id-káliumsó, 5-(metil-fenil-karbamoil-imino)-l ,2,3- -tiad iazolin-2-id-lítiumsó, 5-(2-piridil-karbamoil-imino)-1,2,3- -tiadiazolin-2-id-nátriumsó, 5-(2- piridil-karbamoil-imino)-1,2,3- -tiadiazolin-2-id-káliumsó és 5-(2-piridil-kaibamoil-imino)-l ,2,3- -tiadiazolin-2-id-lítiumsó. A találmány szerinti új I általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű (l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot - adott esetben oldószer jelenlétében - egy III általános képletű fémvegyülettel reagáltatunk, ahol a képletekben Rh R2, X és B jelentése a fenti és Y jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, rövidszénláncú alkoxicsoport vagy amino csoport. A reakciópartnereket 0 °C és 120 °C között, általában azonban szobahőmérsékleten reagáltatjuk, A találmány szerinti vegyületek szintézisére a reagáló anyagokat körülbelül ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. Reakcióközegként poláros szerves oldószerek alkalmasak, egyedül, vagy vízzel alkotott elegy alakjában, vagy használható a víz maga is. Az oldó-, illetve szuszpendálószereket a megfelelő BY fémvegyületektől függően választjuk meg, általánosan ismert szempontok figyelembevételével. Oldó-, illetve szuszpendáló szerként például az alábbiak alkalmazhatók: víz, savnitrilek, így az acetonitril, éterek, így a tetrahidrofurán, vagy a dioxán, alkoholok, így a metanol, etanol vagy izopropanol és savamidek, így a dimetil-formamid. A találmány szerinti vegyületek kétvegyértékű fémekkel alkotott, vízben nehezen oldódó sói előnyösen úgy állíthatók elő, hogy a talámány szerinti vegyületek alkálifémsóinak vizes oldatához hozzáadjuk a megfelelő kétvegyértékű fémek könnyen oldódó sóit, így például a kalciumkloridot, kalciumacetátot vagy a cinkacetátot. Az előállított, találmány szerinti vegyületeket nehezen oldódó anyagok esetében szűréssel, könnyebben oldódó anyagoknál az alkalmazott oldószernek normál vagy csökkentett nyomáson végzett ledesztillálásával, vagy kevésbé poláros szerves oldószerekkel - például ketonokkal vagy éterekkel - végzett kicsapással különítjük el. A gyakorlatban úgy is eljárhatunk, hogy a megfelelő l,2,3-tia-diazol-5-il-karbamidokat összekeverjük az illető fémhidroxiddal, éspedig célszerűen feleslegben alkalmazva a hidroxidot, majd a vízben oldódó permetlevet eredményező keveréket alkalmazzuk. Az alábbi példák kapcsán közelebbről ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását. A II általános képletű kiindulási anyagokat a 166 317 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett módon állítjuk elő. 1. példa 5-(F enil-karbamoil-imino)-1,2,3-tiadiazolin-2-id-nátriumsó • H20 2 g (0,05 mól) nátriumhidroxid 50 ml vízzel készített oldatához szobahőmérsékleten és keverés közben egyszerre hozzáadunk 11,0 g (0,05 mól) l-fenil-3-(l ,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot, amelynek olvadáspontja 213 °C (bomlik). .További 30 perces keverés után csaknem tiszta oldatot kapunk, amelyet szűrünk, majd 50 °C-on vákuumban bepárolunk. A maradékot 50 °C-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 11,9 g (az elméleti érték 91,5%-a) színtelen kristályok. Olvadáspont: > 270 °C (bomlik). 2. példa 5-(F enil-karbamoil-imino)-1,2,3-tiadiazolin-2- -id-kalciumsó • 8H20 (2. jelű vegyidet) 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxid 300 ml vízzel készített oldatához szobahőmérsékleten 22,0 g 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
