180879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új klór-acetanilid-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó folyékony herbicid készítmények

III. táblázat

180879

15 16

Vegyület

Dózis

(kg/ha)

39W

39 40(c) Antor Kontrollvegy. DOS 2 311 897

Egyszikűek

összesen

Kétszikűek

O !Ü

S c

»rí « 1

IIeIcIIIs

Jlpi-ikf

o . O o <u "JS rs c3 ,<L>

9 8 8 8

77979799

78 76 67

79

73

.3 « * 8» á I

S s g I 1 -g i

! |.§ 1-3 S*-Í

úo £* > cá O (J c«

O

I O

II O O

55757697

34333465

60

40

(a) 38 = 2-metil-6-allil-N-etoximetil-klór-acetanilid

(b) 39 = 2-metil-6-allil-N-etoxietil-klór-acetanilid

(c) 40 = 2,6-diallil-N-etoximetil-klór-acetanilid

Találmányunkat a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a példákra kívánnánk korlátozni.

1. példa

2-Etil-6-allil-anilin előállítása (az I. táblázat A vegyülete)

Visszafolyató hűtővel és a nedvesség távoltartására kalcium-kloridos csővel felszerelt lombikba 64 g (0,4 mól) 2-etil- N-allil-anilint, 56 g finomra őrölt cink-kloridot és 120 ml vízmentes xilolt töltünk. A lombik tartalmát 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. 60 °C-ra való lehűtés után 400 ml vízben feloldott 70 g nátrium-hidroxidot adunk az elegyhez, majd a kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten dietil-éterrel extraháljuk és az éteres extraktumot nátrium-szulfáttal szárítjuk.

Az éter lepárlása után az extraktumot a xilol visszanyerése céljából desztilláljuk. így egy 125—140 *C között 15 Hgmm nyomáson forró frakcióhoz jutunk. Ez az 51 g súlyú frakció lényegében 2-etil-6-allil-anilinből áll a kromatográfiás mérések eredményei szerint. A ledesztillált frakció egy kis részét kovasav gélen kromatografáljuk, eluálószerként 95 súly% benzolt és 5 súly% dietil-étert tartalmazó elegyet használva. Ezután az eluált mennyiség 70%-ának megfelelő közti frakciót gyűjtünk össze, amelyet különféle analitikai eljárásokkal, így például kémiai analízissel, IR és NMR analízissel vizsgálunk.

2-4. példák

Az 1. példa szerint a megfelelő 2-alkil-N-2'-alkenil-anilinekből a következő 2-alkil-6-(2'-alkenil)-anilineket állítjuk elő:

2. példa:

2-metil-6-allil-anilin, I. táblázat B vegyület,

3. példa:

2-etil-6-( 1 '-metil-2'-propenil)-anilin, I. táblázat C vegyület,

4. példa:

2-metil-6-(r-metil-2'-propenil)-anilin, 35 I. táblázat D vegyület.

5. példa

40 3 g (0,02 mól) N-allil-2-metil-anilint és 20 ml 2n vizes

kénsav-oldatot 100ml-es térfogatú Carious-csőbe töltünk, amelyet azután lánggal leforrasztunk és 2 órán át 150 °C-os hőmérsékleten tartunk.

Lehűtés után a cső tartalmát egy megfelelő mennyiségű

45 hígított vizes nátrium-hidroxid-oldatba öntjük úgy, hogy a pH-érték lúgos legyen, majd az elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a kapott maradékot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 2,5 g 2-metil-6-allil-anilint kapunk (I.

50 táblázat B vegyület).

6. és 7. példa

55 Az 5. példa szerinti eljárást követjük azzal az eltéréssel, hogy N-allil-2-metil-anilint sztöchiometrikus mennyiségű L mólos vizes sósav-oldattal alakítunk a megfelelő sóvá. A kezelést az 5. példában megadott hőmérsékleten és ideig végezzük.

60 A cső tartalmát az 5. példa szerinti módon kezelve 2 g 2-metil-6-allil-anilint kapunk desztillátumként. Ugyanezt a reakciót ismételve, de N-allil-2-metil-anilint ekvimoláris mennyiségű 3 N vizes foszforsav-oldattal 6 órán át az 5. példa szerinti hőmérsékleten sóvá alakítva, majd a vizes,

65 lúggal kezelt terméket dietil-éterrel extrahálva 50 súly% kiin-8