180879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új klór-acetanilid-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó folyékony herbicid készítmények
17 180879 18 dulási anilinből és 50 súly% 2-metil-6-allil-anilinböl álló keveréket kapunk. 8. példa 20 g (0,098 mól) N-allil-N-metoxi-etil-o-toluidint és 100 ml 2N vizes kénsav-oldatot 100 ml térfogatú Cariuscsőbe töltünk, amelyet ezután lánggal leforrasztunk és 3 órán át 130 °C-on melegítünk. Lehűtés után a cső tartalmát az 5. példában leírt eljárás szerint kezeljük. 13 g N-(metoxi-etil)-2-metil-6-allil-anilint kapunk, amely az I. táblázatban megadott tulajdonságokkal rendelkezik (F vegyület). 9. példa Az 5. és 8. példák szerinti eljárással N-diallil-anilint használva kiindulási anyagként 2,6-diallil-anilinhez jutunk, amely az I. táblázatban megadott tulajdonságokkal rendelkezik (E vegyület). Kitermelés: 70—80%. 10. példa 2-Metil-6-( 1 '-propenil)-anilin 30 g 2-metil-6-allil-anilint és 60 g kálium-hidroxidot feloldunk 120 g etilénglikolban, az oldatot 250 ml-es, keverővei és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba töltjük és 3 órán át 160 °C-on keverjük. Lehűtés után 100 ml benzolt adunk a reakcióelegyhez, majd 15 percen át keverjük. A benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 22 g 126—130 °C/20 Hgmm-en forró frakciót kapunk. A frakció az I. táblázatban megadott tulajdonságokkal rendelkező 2-metil-6-(r-propenil)-anilinből áll (J vegyület). 11. példa 2-Metil-6-allil-N-(metoxi-metil)-klór-acetanilid (II. táblázat, 3. vegyület) Egy Marcusson feltéttel ellátott 250 ml-es lombikban a következő reagáltatást végezzük: 25 g az 1. példa szerint előállított és lényegében 2-etil-6- -allil-anilinből álló desztillátumot K ; 125— 140 °C), 18 g 40 ml benzolban feloldott trioxánt és 2 ml 25 súly%-os metanolos trietil-amin-oldatot összemérünk. A reakcióelegyet felmelegítjük és mindaddig a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk, amíg a víz teljes mennyisége eltávozik azeotróp elegy formájában. A hőmérsékletet ezután 100—110 °C-ra állítjuk be és fél órán át ezen az értéken tartjuk. A reakcióelegyet desztilláljuk, amikor 13 g 120— 122 °C-on, 20 Hgmm nyomáson forró, N-metilén-2-etil-6- (2'-propenil)-aniIinből álló frakciót kapunk. A kapott köztitermék 4g-nyi mennyiségét hozzáadjuk 100 ml-es lombikban 20 ml benzolban feloldott 2,6 g klór-acetil-kloridhoz. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni szobahőrmésékletre, majd hozzáadunk 10 ml, 2,3 g trietil-amint tartalmazó metanolt. A reakcióelegyet 14 órán át állni hagyjuk vízbe töltjük és a szerves fázist dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot kalcium-kloriddal szárítjuk és az oldószer lepárlása után a maradékot desztilláljuk. 5 g 2-etil-6-allil-N-(meíoxi-metil)-klór-acetanilidet kapunk olajos anyag formájában. K „ „ : 142 °C. J p - 0. 1 Hgmm 12. példa N-(Karbo-butoxi-metil)-2-etil-6-allil-klór-acetanilid II. táblázat 6. vegyület) 7 g az 1. példa szerint előállított 2-etil-6-allil-anilint tartalmazó desztillátumot, 13 g n-butil-klór-acetátot 40 ml dímetil-formamidban feloldva, 7,3 g nátrium-hidrogén-karbonátot és 0,2 g kálium-jodidot bemérünk egy 100 ml-es, visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Lehűtés után a lombik 1 ártalmát vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószer lepárlása után visszamaradt maradékot vákuumban desztilláljuk. 3,3 g 130—I50°C-on,0,l Hgmm nyomáson desztilláló frakciót kapunk, amely N-(karbo-butoxi-metiI)-2-etil-anilint tarlalmaz fő komponensként (a gázkromatográfiás mérések eredményei szerint). A kapott frakció 7,2 g-ját keverővei és visszafolyató hűtővel ellátott, 100 ml-es lombikba töltjük, majd hozzáadunk 50 ml benzolt és 4,5 g nátrium-hidrogén-karbonátot. Ezután lassan, szobahőmérsékleten, erőteljes keverés mellett 3 g klór-acetil-kloridot csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet 3 órán át a visszafolyás hőmérsékletén tartjuk, lehűtjük és a lombik tartalmát először 200 ml vízzel 1 :1 arányban hígított sósav-oldattal mossuk, majd a szerves fázist dietiléterrel extraháljuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az éter lepárlása után vákuumban desztilláljuk, hogy a benzolt viszszanyerjük. Végül 3,5 g, 180—200 °C-on, 0,1 Hgmm nyomáson forró frakciót szedünk, amely N-(karbo-butoxi-metil)-2- -etil-6-allil-klór-acetanilid. A termék jellemzőit a II. táblázatban adtuk meg. 13. példa N-Cián-metil-2-etil-6-( 1 '-metil-2'-propenil)-klór-acetanilid (II. táblázat 14. vegyület) Marcusson feltéttel ellátott, 250 ml-es lombikba a következő anyagokat méijük be: 35 g 2-metil-6-(r-metil-propenil)-anilint tartalmazó, a 3. példa szerint előállított desztillátum; 23 g 50 ml benzolban feloldott trioxán; 1 ml 25 súly%-os metanolos trietil-amin-oldat. Az így kapott reakcióelegyet a víz teljes mennyiségének eltávoztáig a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk, majd 130 °C-ra állítjuk be a hőmérsékletet és fél órán át ezt a hőmérsékletet tartjuk. Lehűtés után az elegyet vákuumban desztillálva 16 g 127 °C-on, 18 Hgmm nyomáson forró frakciót kapunk, amely N-metilén-2-etil-6-(r-metil-2'-propenil)-anilinből áll. Keverő vei és visszafolyató hűtővel ellátott 100 ml-es lombikba betöltünk 1,4 g kálium-cianidot és 3Ö ml benzolt. Ezután 1,3 g jégecetet adunk az elegyhez, ügyelve, hogy a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
