180812. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzil-ammóniem-halogenid szármaékokat tartalmazó gombaölő készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
3 180812 4 A találmány szerinti készítményt használhatjuk vizes oldatban, nedvesíthető por, beporzásra alkalmas porkoncentrátum-, emulzió, paszta és tabletta alakjában. A biológiailag aktív anyagot megfelelő ásványi vagy szerves hordozóval, mint például kaolinnal, szintetikus vagy természetes kovafölddel, bentonittal, síkporral, homokliszttel, fakéreg- vagy dióhéjliszttel-, megfelelő hígítóval vagy oldószerrel — például metanollal, etanollal, vízzel, etilénglikollal — és felületaktív anyagokkal, — így emulgátorokkal, diszpergáló- és nedvesítő-anyagokkal, például ammóniumsókkal, alkálivagy alkáliföldfém-sókkal, lignin-szulfonsavakkal, alkilvagy aril-szulfonsav-származékokkal, N-metil-taurin-származékaival, etilén-oxid zsíralkoholokkal képzett melléktermékeivel, zsírsavakkal vagy erős aromás vagy alifás aminokkal — keverjük össze, hogy a készítményt megfelelő alakra hozzuk. A kész termék más adalékokat is tartalmazhat, mint például puffereket, sűrítő anyagokat, tapadásnövelő anyagokat, habzásgátlókat és színezékeket. A találmány szerinti készítményt megfelelő formában kiszerelve vetésre előkészített magok bevonására is alkalmazhatjuk. Festékek, lakkok és más polimerek adalékaként farontó gombák elleni védekezésre alkálmas. A találmány szerinti készítmény egyik előnyös tulajdonsága alkalmazásának egyszerűsége, ami a hatóanyag vízben való oldhatóságából következik; ezen kívül a találmány szerinti készítmények jó része hatékonyabb, mint az ismert és jelenleg használt gombairtók. A vízben való jó oldhatóság egyszerűsíti a növények által történő felvételt és szisztemikus hatást tesz lehetővé. A készítmények alkalmazásának további előnye: a kórokozók elleni széles spektrumú hatékonysága, valamint bizonyos baktériumokkal szembeni bakteriosztatikus hatása. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítását az 1—2. példákkal szemléltetjük. 1. példa 250 ml-es, Dean—Stark feltéttel felszerelt lombikba 36,9 g (0,2 mól) 5-(klór-metil)-2-metoxi-benzaldehidet, 14,6 g (0,2 mól) n-butil-amint és 120 ml benzolt teszünk és az azeotróp elegyet forraljuk a reakció során képződő víz eltávolítására. A hevítést 40 perc után hagyjuk abba, amikor a szedőben 3,6 ml víz van. Ezt követően a maradék benzolt ledesztilláljuk forgó bepárlóban, csökkentett nyomáson. A bepárlás után visszamaradó anyaghoz 16,5 g (0,22 mól) nitro-etánt és 40 ml jégecetet adunk, és szobahőmérsékleten állni hagyjuk 24 óra hosszat. A kivált csapadékot szűrjük, kétszer mossuk 20—20 ml etanollal, így 46 g (95%) 5-klórmetil-2-metoxi-ß-metil-ß-nitro-sztirolt kapunk, amelynek olvadáspontja 78—79 °C és tisztasága gáz-folyadék kromatográfiás mérés szerint 99%-os. 24,1 g (0,1 mól) 5-klör-metil-2-metoxi-ß-metil-ß-nitrosztirolt 150 ml-es lombikba teszünk és hozzáadunk 25,5 g (0,1 mól) N-dodecil-morfolint és 50 ml benzolt. Az elegyet visszafolyatás közben forraljuk 10 óra hosszat, majd a kivált csapadékot szűrjük. 27,3 g (55%) N-dodecil-N-[3-(ß-metil-ßnitro-vinil)-4-metoxi]-benzdl-morfolin-kloridot kapunk, amelynek olvadáspontja acetonból kristályosítva 139— 140 'C. UV spektrum adatok (96%-os metanolban): =234, (4,18) — 287 (3,78) és 329 (3,78) nm. A zárójelben megadott számok a log értékeket jelentik. 2. példa 250 ml-es, Dean—Stark feltéttel felszerelt lombikba 36,9 g (0,2 mól) 5-(klór-metil)-2-metoxi-benzaldehidet, 14,6 g (0,2 mól) n-butil-amint és 120 ml benzolt teszünk és az azeotróp elegyet forraljuk a reakció során képződő víz eltávolítására. A hevítést 40 perc után hagyjuk abba, amikor a szedőben 3,6 ml víz van. Ezt követően az elegyet keverővei és visszafolyó hűtővel felszerelt, 250 ml-es lombikba tesszük át, 19,2 g (0,22 mól) morfolint és 21,2 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk hozzá, és állandó keverés közben forraljuk 10 órán keresztül, gáz-folyadék kromatográfiásan ellenőrizve a reakció előrehaladását. Ezután a reakcióelegyet szűrjük a szervetlen sók elválasztása érdekében, és a szűrletből csökkentett nyomáson rotációs bepárlóban eltávolítjuk a benzolt és a reagálatlan morfolint. 56,5 g (98%) 2-metoxi-5-(4-morfolin-metil)-benzilidén-n-butil-imint kapunk sűrű olaj formájában. Az olajhoz 16,5 g nitro-etánt és 40 ml jégecetet adunk, és az elegyet állni hagyjuk szobahőmérsékleten, 20 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet feloldjuk 100 ml kloroformban, néhányszor desztillált vízzel, azután 10 s%-os nátrium-hidroxid oldattal, majd ismét vízzel mossuk, amíg a mosóvíz semleges kémhatású nem lesz. Ezt követően vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, a kloroformot rotációs bepárlóban, csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot etil-éterből kristályosítjuk. 40,9 g (70%) 4-metoxi-3-(ß-metil-ß-nitro)-vinil-benzil-morfolint kapunk, amelynek olvadáspontja 76—77 °C. 30 g (0,1 mól) 4-metoxi-3-(ß-metil-ß-nitro)-vinil-benzilmorfolin, 14,6 g (0,1 mól) metil-jodid és 100 ml acetonitril elegyét visszafolyó hűtő alkalmazásával forraljuk 5 órán át, majd hagyjuk kikristályosodni. A kristályokat szűrjük, etiléterrel mossuk; 36 g (80%) N-[4-metoxi-3-(ß-metil-ß-nitro)vinil]-benzil-N-metil-morfolin-jodidot kapunk, amelynek olvadáspontja 199—201 °C. Az 1. és 2. példákban leírttal analóg módon valamennyi találmány szerinti (1) általános képletű vegyület előállítható: az 1. táblázatban az 1—39. sorszámmal jelölt találmány szerinti vegyületek szubsztituenseit és olvadáspontját adjuk meg. A találmány szerinti készítmények összetételére vonatkoznak 3—4. példák. 3. példa Szuszpenzió A készítmény összetevői: 10 súly% N-dodecil-N-etil-N-(2-hidroxi-etil)-N-[2-metoxi-4-(ß-nitro-ß-metil-vinil)-benzil]-amm0nium-klorid, 0,3 súly% alkil-aril-poliglikoléter nedvesítőszer és 89,7 súly% desztillált víz. 4. példa Nedvesíthető porkészítmény A készítmény összetevői: 50 sűly% N-dodecil-N-[3-(-metil-vinil)-4-metoxi-benzil]morfolin-klorid, 40 súly% kovaföld hordozóanyag, 2 súly% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
