180811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-akil karbonsavak előállítására
5 180811 6 Megsavanyítjuk, és a savas oldatot 3 x 10 ml kloroformmal extraháljuk, szárítás és az oldószer eltávolítás után 2,23 g (92,5%), 190—192C°-on (0,4 Hgmm-en) forró 2-(3-fenoxifenil)-propionsavat kapunk. 10. példa 9. példa szerint dolgozva 2,52 g (0,01 mól) l,l-dimetil-(3 —3-fenoxi-fenil)-butén-1-ből kiindulva 2-(3-fenoxi-fenil)propionsavat kapunk, fp.: 190—2 C° (0,4 Hgmm) 11. példa 9. példa szerint dolgozva 2,92 g (0,01 mól) 2-(3-fenoxifenil)-l-ciklohexilidén-propánból kiindulva 2-(3-fenoxifenil)-propionsavat kapunk, fp.: 190—2C° (0,4 Hgmm) 12. példa 9. példa szerint dolgozva 3,01 g (0,01 mól) l-fenil-3-(3- fenoxi-fenil)-butén-1-ből kiindulva 2-(3-fenoxi-fenil)-propionsavat kapunk, fp.: 190—2 C° (0,4 Hgmm) 13. példa 47,30 g 1,1 -difenil-3-(2-fluor-4-bifenilil)-bután-1 -et 500 ml ecetsavban feloldunk és 279 krómtrioxid 30 ml vízben való oldatát 70 C°-on hozzácsepegtetjük. 1 órán át melegítjük. Az ecetsavat eltávolítjuk, a maradékot kénsavval megsavanyítjuk. A savas oldatot 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktumot kalciumkloridon megszárítjuk, szűrjük a szárítószer eltávolítása érdekében, majd bepároljuk. 24,06 g (78,5%) 2-(2-fluor-4-bifenilil) propionsavat kapunk, op.: 110—111 C°. 14. példa 3,64 g (0,01 mól) l,l-difenil-3-(6-metoxi-2-naftiI)-butén- 1,100 g jeges víz és 400 ml ecetes elegyéhez keverés közben, 0 és 3 C° közötti hőmérsékleten 4,74 g (0,03 mól) káliumpermangátot adunk. Az elegyet szűrjük. Meglúgosítjuk, szűrjük és kis térfogatra bepároljuk. Az oldatot megsavanyítjuk és 3 x 15 ml kloroformmal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, majd a kloroformos oldatot bepároljuk. A maradékot aceton-hexán elegyből aktív szénnel való derítés után forrón átkristályosítjuk. Lehűlés után a kristályokat 0 C°-on hütjük egy éjjelen át, majd szűrjük és szárítószekrényben szárítjuk. 2,10 g (91,2%), 153—155C-on olvadó 2-(6-metoxi-2- naftil)-propionsavat kapunk. 15. példa 3,4 g (0,01 mól) l,l-difenil-3-(4-izobutil-fenil)-butén-l, 100 g jeges víz és 400 ml ecetsav elegyéhez keverés közben, 0 és 3 C° közötti hőmérsékleten 4,74 g (0,03 mól) káliumpermangátot adunk. Az elegyet szűrjük, meglúgosítjuk, ismét szűrjük és vákuumban bepároljuk. Megsavanyítjuk a szűrletet és 3 x 20 ml kloroformmal extraháljuk, kálcium-kloridon szárítjuk, majd szűrjük és a kloroformos oldatot vákuumban bepároljuk. A maradék 1,86 g (90,6%) 75—76 C°-on olvadó kristályos anyag, melyet aktív szenes derítés mellett, forrón petroléterből kristályosíthatunk át. A tennék 2-(4-izobutilfenil)-propionsav. 16. példa 4,72 g 1,1 -difenil-3-[2-(2,6-diklór-fenil)-amino]-fenilpropén-1, 100 g jeges víz és 400 ml ecetsav elegyéhez keverés közben 0 és 3 C° közötti hőmérsékleten 4,74 g káliumpermanganátot adunk. Az elegyet szűrjük, meglúgosítjuk, ismét szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot megszárítjuk és vákuumban eltávolítjuk az oldószert. 2,53% (78,5) 2-(2,6- diklórfenil)-amino-fenilecetsavat kapunk, op.: 156—158 C°. 17. példa 182 g (0,5 mól) l,l-difenil-3-(6-metoxi-2-naftil)-butén-let feloldunk 200 ml metilénkloridban. Az oldatot szénsavhóval lehűtjük - 78 C°-ra és 6—8% ózont tartalmazó oxigént áramoltatunk rajta keresztül 12 órán át 201/óra sebességgel. Ezután az oldószert eltávolítjuk és a maradékot 100 ml ecetsavban feloldjuk. Az oldatot ezután 114 g hidrogénperoxid (30%-os), 5 ml kénsav és 200 ml víz elegyébe öntjük. Forraljuk 2 órán át, majd a lehűtött elegyet kloroformmal extraháljuk. Szárítás és bepárlás után 153—155 C°-on olvadó terméket kapunk, mely aceton-hexán elegyből átkristályosítható. A termék 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav. 18. példa 45,5 g (0,125 mól) l,l-difenil-3-(6-metoxi-2-naftil)-butén-1-et feloldunk 350 ml ecetsavban és 27 g krómtrioxid vizes oldatát csepegtetjük 70 C° hőmérsékleten az oldathoz. További 1 órás melegítés után az ecetsavat ledesztilláljuk és a maradékot megsavanyítjuk. Az elegyet 3 x 500 ml kloroformmal extraháljuk. Szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. 153—155C°-on olvadó 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat kapunk. Aceton hexánból átkristályosítható. 19. példa 170g (0,5 mól) l,l-difenil-3-(4-izobutil-fenil)-butén-l-et feloldunk 250 ml metilénkloridban. Az oldatot szárazjéggel — 78 C° hőmérsékletre hűtjük le és 6—8% ózont tartalmazó oxigént áramoltatunk rajta keresztül 12 órán át 201/óra sebességgel. Az oldószer eltávolítása után a maradékot ecetsavban feloldjuk és az oldatot 114 g 30%-os hidrogénperoxid, 5 ml kénsav és 200 ml víz elegyébe öntjük. Két órai forralás után a savas-vizes oldatot kloroformmal extraháljuk. Szárítás és bepárlás után 75—76 C° hőmérsékleten olvadó 2-(4-izobutil-fenil)-propionsavat kapunk. A termék petroléterből átkristályosítható. 20. példa 21,25 g (0,125 mól) 1,1 -difenil-3-(4-izobutil-fenil)-butén-1-et ecetsavban oldunk és 70 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 27 g krómtrioxid vizes oldatát. További 1 órás melegí-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
