180786. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztilben-származékok előállítására
17 180786 18 Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon [1- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etil]-trifenil-foszfóniumbromid és 2,4-dimetiI-benzaldehid reakciójával 6-[(E)-a,2,4-trimetil-sztiril]-1,2,3,4-tetrahidro-1,1,4,4-tetrametil-naftalint állítunk elő. Op.: 54—56 C°. 29. példa 30. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon — előnyösen hosszabb reakcióidőt alkalmazva — metil-trifenil-foszfóniumbromid és p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-2-nafíil)-propenil]-benzaldehid (a 21. példa szerint előállított vegyület) reakciójával 1,2,3,4-tetrahidro-1,1,4,4-tetrametil-6-[(E)-a-metil-p-vinil-sztiril]-naftalint állítunk elő. Op.: 94—95 C°. 31. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon — előnyösen hosszabb reakcióidőt alkalmazva — etil-trifenil-foszfóniumbromid és p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzaldehid (a 21. példa szerint előállított vegyület) reakciójával 1,2,3,4-tetrahidro-1,1,4,4-tetrametil-6-[(E)-a-metil-1 -propenil-sztirilj-naftalint állítunk elő. Op.: 64—66 C°. 32. példa 2 g p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzaldehidet (a 21. példa szerint előállított vegyület) és 1,4 g dietilfoszfonoecetsavetilésztert 5 ml dimetilformamidban oldunk. A reakcióelegyhez szobahőmérsékleten keverés közben 6,16 g nátriumból és 3 ml vízmentes etanolból készített nátríumetílát-oldatot adunk. A reakcíóelegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, majd jéghideg 1 n sósavba öntjük és éterrel kimerítően exíraháljuk. Az éteres fázisokat telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen történő adszorpcióval és 19:1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálással tisztítjuk. Az eluátumból kapott (E)-p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftíl)-propeníl]-fahéjsav-etilészter hexán-éter elegyből történő átkristályosítás után 126—127 C°-on olvad. 33. példa All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav és benzilalkohol reakciójával p-[(E)-2-(5,6,7,8--tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav-benzilésztert állítunk elő. Op.: 113—114 C°. 34. példa All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav és 4-nitro-benzilalkohoI reakciójával p-[(E)-2--(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav-4-nitrobenzil-észtert állítunk elő. Op.: 183— 184 C°. 35. példa All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav és etilénglikol reakciójával p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetra-hidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav-(2- hid oxi-etil)-észtert állítunk elő. Op.: 138—139 C°. 36. példa 14,1 g p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftil)-propenil]-(E)-fahéjsav-etilészter (a 32. példa szerint előállított vegyület) és 70 ml vízmentes hexán oldatához szobahőmérsékleten iners gáz atmoszférában keverés közben 60 ml 20%-os hexános dibutil-alumíniumhidrid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük, majd 0— 5 C°-on óvatosan 50 ml metanollal cseppenként elegyítjük és Speedexen átszűrjük. A szűrletet éterrel hígítjuk, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal egyszer és telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott 3-p-{[(E)-2--í5,6,7,8-téirahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-fenil}-(E)-2-propén-l-ol hexános átkristályosítás után 109—110 C°-on olvad. 37. példa A 13. példában ismertetett eljárással analóg módon 3- -p-{[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-fenil}-(E)-2-propen-l-ólból kiindulva 3-p-{[(E)-2- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-fenil}-2-propen-l-il-acetátot állítunk elő. Op.: 109—110 C°. 18. példa \ 14. példában ismertetett eljárással analóg módon 3-p-{[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-fenil}-(E)-2-propen-1 -ólból kiindulva 3-p-{[(E)-2- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-fenil}-2-propen-l-il-metil-étert állítunk elő. Op.: 88—89 C°. 39. példa A gyógyszergyártás önmagukban ismert módszereivel alabbi összetételű kapszulákat készítünk: Komponens Kapszulánként p-j(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametil-2-naftil)-propenil]--benzoesav-etilészter 0,1 mg Viaszkeverék 50,5 mg N övényi olaj 98,9 mg Eiiléndiamintetraecetsav-trinátriumsó 0,5 mg 40. példa A gyógyszergyártás önmagukban ismert módszereivel alábbi összetételű kenőcsöt készítünk: Komponens Kapszulánként p [(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8- -tetrametíl-2-naftil)-propenil]-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
