180786. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztilben-származékok előállítására
15 18(T86 16 All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav és dietilamin reakciójával p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametiI-2-naftiI)-propenil]-benzoesav-dietilamidot állítunk elő. Op.: 111—112 C°. 17. példa 18. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]benzoesav és morfolin reakciójával p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesavmorfolidot állítunk elő. Op.: 143—144 C°. 19. példa All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftiI)-propendil]benzoesav és izopropanol reakciójával p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftiI)-propenil]-benzoesavizopropilésztert állítunk elő. Op.: 119— 120 C°. 20. példa All. példában ismertetett eljárással analóg módon p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propeniI]-benzoesav és 2-dietiIamino-etanoI reakciójával p-[(E)-2- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzoesav-(2-dietilaminoetil)-észtert állítunk elő. Op.: 65 —66 C°. 21. példa 6,7 g p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzilalkohol (a 12. példa szerint előállított vegyület) 100 ml vízmentes éterrel képezett oldatát 10 perc alatt mangándioxid és 100 ml vízmentes éter 0—5 C°-ra hűtött szuszpenziójához csepegtetünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd Celiten átszűrjük. A szürletet forgóbepárlón szárazra pároljuk. A visszamaradó sárga olaj kristályosodik. Éteres átkristályosítás után 140—141 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenilj-benzaldehidet kapunk. 22. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon [1- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etil]-trifenil-foszfoniumbromid és 4-acetil-benzaldehid reakciójával 4'-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-acetofenont állítunk elő. Op.: 148 —149 C°. 23. példa 3,0 g 4'-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftilj-propenilj-acetofenon (a 22. példa szerint előállított vegyület) és 40 ml benzol oldatához katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsavat és 0,6 g etilénglikolt adunk és a reakcióelegyet Dean-Stark féle feltét alatt melegítjük, miközben a képződő vizet folyamatosan elválasztjuk. A reakcióelegyet 2 napon át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jég és telített nátriumhidrogénkarbonát-oldat elegyébe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktumot telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az olajos maradékot kovasavgélen történő adszorpcióval és 9 : 1 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálással tisztítjuk. Az eluátumból kapott 2-metil-2-{p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-nafti!)-propeniI]-fenil}-l,3-dioxolán éteres átkristályosítás után 122— 123 C°-on olvad. 24. példa 10,4 g 4'-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftilj-propenilj-acetofenon (22. példa) 100 ml vízmentes metanollal képezett oldatához 0—5 C°-on részletekben óvatosan 1,0 g nátriumbórhidridet adunk. A reakció-oldatot 1 órán át 0 C°-on és 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd jegesvízbe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres oldatot telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott a-metil-p[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propeniI]-benzilalkohol éteres átkristályosítás után 121—123C°-on olvad. 25. példa A 14. példában ismertetett eljárással analóg módon a-metil-p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2- -naftil)-propenil]-benzilalkoholból 1,2,3,4-tetrahidro-6-[(E)-p-( 1 -metoxi-etil)-a-metil-sztiril]-1,1,4,4-tetrametil-naftalint állítunk elő. Op.: 88—89 C°. 26. példa A 13. példában ismertetett eljárással analóg módon a-metil-p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzilalkoholból kiindulva a-metil-p-[(E)-2-(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-propenil]-benzil-acetátot állítunk elő. Op.: 85—86 C°. 27. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon [1- -(5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etil]-trifenil-foszfóniumbromid és 4-metil-benzaldehid reakciójával 6-[(E)-p, a-dimetil-sztiril]-1,2,3,4-tetrahidro-1,1,4,4-tetrametil-naftalint állítunk elő. Op.: 84—85 C°. 28. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon [1- (5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tetrametil-2-naftil)-etil]-trifenil-foszfóniumbromid és 4-izopropil-benzaldehid reakciójával 6-[(E)-p-izopropil-a-metil-sztiril]-1,2,3,4-tetrahidro-1,1,4,4- -tetrametil-naftalint állítunk elő. Op.: 86—87 C°. 5 10 15 2(1 25 30 35 40 45 50 55 60 65 b
