180673. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenoxi1-triazolil-2-(karbamoil-oxi)- 3,3-dimetil -butás-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 180673 10 A permetezőfolyadékkal csuromvizesre permetezünk fiatal, 2—4 lomblevelű paradicsomnövényeket. A növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív légnedvességű melegházban tartjuk. Ezután megfertőzzük a Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenziójával és 18-20 °C hőmérsékletű és 100 % relatív légnedvességű nedves kamrába helyezzük. A fertőzést követő 5 nap múlva meghatározzuk a paradicsomnövények fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi %-ra. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött. A felhasznált hatóanyagokat és a vizsgálati eredményeket a III. táblázat tartalmazza. III. táblázat Phitophthora-próba (paradicsom) /protektiv A hatóanyag képletszáma Fertőzöttség %-ban 0,0025 % ill. példaszáma (IV. táblázat) hatóanyagkoncentrációnál (C) (ismert) 41 (D) (ismert) 93 (5) (A-alak) 2 (8) (B-alak) 14 (1) (A-alak) 1 (16) 1 (17) 30 Készítményelőállítási példák 1. Porozószer A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész 8. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk. 2. Permetpor (diszpergálható por) A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonát-tal, 4 súlyrész lignin-szulfonát-tal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasawal és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 3. Emulgeálható koncentrátum A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 17. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklo-hexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kálcium és nonil-fenol-poli-glikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 4. Granulátum A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 16. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk. 5. ULV-készítmény A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványi olaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV- eljárással használjuk fel. Előállítási példák: (A- illetve B-alak alatt a két lehetséges geometriai izomer egyikét, illetve másikát értjük) 1. példa 1 - (4-bifenilil-oxi)-l-(l ,2,4-triazol-1 -il)-2-(me toxi-metil-karbamoil-oxi)-3,3 -dimetil-bután (A-alak) (1. képletű vegyület) aj eljárásváltozat: 505 g (1,5 mól) A-alakú l-(4-bifenilil-oxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-olt és 140 g (1,6 mól) metoxi-metil-izocianátot 2,5 1 tetrahidrofuránban, 40 ml trietil-amin és 1 ml dibutil-ón-dilaurát jelenlétében 48 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Az oldószert ezután vákuumban lepároljuk és a maradékhoz 3 1 petrolétert adunk. A kapott kristályos csapadékot 1,5 1 diizopropil-éterrel erélyesen elkeverjük. így kapunk 528 g (92,5 %) cím szerinti terméket. Op: 95-98 °C. Az 1. példával analóg módon állíthatjuk elő a IV. táblázatba foglalt (I) általános képletű hatóanyagokat — ahol X és R jelentése a táblázatban megadott —. A táblázat egyúttal tartalmazza a kapott hatóanyagok olvadáspontját is. IV. táblázat (I) általános képletű vegyületek Példaszáma X R Olvadáspont Alak 2 fenil 2-klôr-etil 138-141 B 3 fenil metoxi-karbonil 184-185 B 4 fenil etoxi-karbonil 164-166 B 5 fenil 2-klôr-etil 103-105 A 6 fenil metoxi-karbonil 120 A 7 fenil etoxi-karbonil 100 A 8 fenil metoxi-metil 141-144 B 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
