180640. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szinergetikus hatású benzodioxol-származékokat és ismert karbonsavészter-származékokat együttesen tartalmazó inszekticid készítmények

13

180640

14

Az 1. a. példában ismertetett eljárással azonos módon alkilezhetjük a 6-alkil-3,4-(metilén-dioxi)fenil-acetonitril-származékokat.

A IV. táblázat tartalmazza az így kapott (I) 5

általános képletű vegyidet eket — a képletben R> R1 és R2 jelentése a IV. táblázatban megadott —> a kitermelési %-ot, a kapott vegyidet forráspontját valamint az előállításhoz szükséges kiindulási halogenideket.

IV. Táblázat

(I) általános képletű termékek

A példa száma

A kiindulási halogenid

R1

R2

R

Kitermelés

(%)

Olvadás- Forráspont pont (“C/Hgmm) (°C)

10.

CH„J

H-CH.

n-C,H,

71

125/0,01

11.

C.H.Br

H-C.H.

n—C,H,

71

125/0,01

12.

n—C,H,Br

H

n—C,H,

n—C.H,

68

168/3

13.

izo—C,H,Br

H

izo—C,H,

n—C.H,

50

162/3

14.

CH, = CH—CH,Br

H

CH, = CH—CH,

n—C3H7

74

160/3

15.

—

H

H

tere—C.H,

68

138/0,01

16.

CH,J

H

—CH.

tere—C4H,

46

104

17.

C.H.Br

H-C.H.

tere—C.H,

52

94

18.

n—C,H,Br

H

n—C.H,

tere—C^Hj

49

106

124/0,01

19.

izo—C,H,Br

H

izo—C,H,

tere—C.H,

49

132/0,01

20.

—

H

H-CH,

62

51

145/3

21.

ch,j

H-CH.

—CH.

74

143/3

22.

C.H.Br

H-C.H,

—CH,

79

138/1

23.

n—C,H,Br

H

n—C,H,-CH.

68

150/2

24.

izo—C,H,Br

H

izo—C,H,-CH,

71

143/2

25.

—

H

H

—CH,—CH = CH,

61

110—112/0,1

26.

ch3j

H-CH.

—CH,—CH = CH,

63

125/0,1

27.

C.H.Br

H

—C,H,

—CH,—CH = CH,

76

124/0,2

28.

n—C,H,Br

H

n—C,H7

—CH,—CH = CH,

60

124/0,15

29.

izo—C,H,Br

H

izo—C.H,

—CH,—CH = CH,

140/0,1

30.

—

H

H

—CH = CH—CH.

78

89

134/0,1

31.

ch3j

H

—CH.

—CH = CH—CH,

69

125/0,1

32.

C3H5Br

H

C.H.

—CH = CH—CH,

64

141/0,7

33.

n—C3H,Br

H

n—CsH7

—CH = CH—CH,

66

145/0,7

34.

izo—C,H,Br

H

izo—C3H7

—CH = CH—CH,

67

130/0,1

1. b. Alkilezés fázistranszfer katalizátor jelenlétében 40

1000 ml 5 súly%-os nátrium-hidroxid-oldatból,

1,0 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitrilből és 10 g fázistranszfer katalizátorból (például trietilbenzil-ammónium-kloridból) álló keverékhez 40— 45 50 °C hőmérsékleten 1,0 mól dihalogén-alkánt, illetve alkil-halogenidet csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 90 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, beleöntjük 1500 ml jeges vízbe, metilén-kloriddal extraháljuk, semlegesre mossuk, 50 az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk.

Az V. táblázat tartalmazza az alkilezőszereket, a kapott végtermék kitermelési %-át és forráspontját. 55

V. táblázat

(ld) általános képletű termékek

A példa száma

Alkilezőszer

Kitermelés

(%)

Forráspont

°C /

Hgmm

35.

Br—CH,—CH,—Br

19

130/3

36.

Cl—CH,—CH —

CH—CH,—Cl

58

155/3

2. 3,4 ■ (Metilén-dioxi) -fenil-a-alkil-acetonitril-azár mazékok halogénezése

a) Klór ozás szulfuri-kloriddal

0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitril 100 ml metilén-kloridos oldatához szobahőmérsékleten 0,11 mól szulfuril-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 2 órán keresztül keverjük, majd lehűtjük, vízzel, nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk vagy átkristályosítjuk.

A VI. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (la) általános képletű vegyületeket — a képletben Rl és Ra jelentése a VI. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és az azonosítási adatokat.

b) Brómozás brómmal

0,1 mól 3,3-(metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril 150 ml j égecetes oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,105 mól bróm 10 ml jégecetes oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán

7