180575. lajstromszámú szabadalom • Terpén származékot tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás terpénszármazékok előállítására
19 180575 20 22. példa 2-[3-Hidroxi-l,9-dimetoxi-5,9-dimetil-(E)-decenilidén]-4-butirolakton előállítása (I/f ; R1 = CH3(), Z1 = H). 2,0 g (0,006 mól) 2-(9-metoxi-3-hidroxi-5,9-dimetil-dekanoil)-4-butirolakton 5 ml száraz éteres oldatához 0,04 mól diazometánt tartalmazó éteres diazo-metán-oldatot adunk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten négy órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot éterrel felvesszük, majd az oldatot rövid, Kieselgel 60 adszorbenssel töltött kolonnán átszűrjük. Az éter ledesztillálása után visszamaradt világossárga olaj : Súlya 1,2 g (63,2%) R, = 0,62 (benzol-metilalkohol 10:0,4) Analízis a C18H3a05 összegképlet alapján (Ms = = 328,44): Számított : C 65,82 H 4,82 Talált: C 65,61 H 9,53 IR (NaCl) : 3400,1730, 1720,1700,1650,1630,1370, 1230, 1140, 1100, 1070, 1020 cm-1. NMR (CDC13) : 0,95 (3H, d, J = 6H„), 1,1—1,8 (13H, m), 3,1 (3H, S), 3,65 (3H, S), 4,3 (2H, m). 23. példa Etil- [5-hidroxi-3-metoxi-7,1 l-dimetil-7,11-dimetil-2(E)-dodecenoát] előállítása (I/e ; Rl = H, Z1 = H, Z3 = H, Z4 és D együtt kettős, kötés, C = CH30, Z5 = H, R3 = Et). 2,0 g (0,007 mól) etil-(5-hidroxi-7,ll-dimetil-3- -oxo-dodekanoát 10 ml száraz éteres oldatához 0,03 mól diazo-metánt tartalmazó éteres diazo-metán-oldatot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten öt órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot éterrel felvesszük, majd az oldatot rövid kolonnán (Kieselgel 60 adszorbens, 5 cm) átszűrjük. Az éter ledesztillálása után visszamaradt világossárga olaj : Súlya 1,1 g (57,9%); R, = 0,75 (benzol-metil-alkohol 10:0,5). Analízis a Cj,H3204 összegképlet alapján (Ms = = 300,43): Számított: C 67,96 H 10,74 Talált: C 67,98 H 10,42 NMR (CDC13): 0,95 (3H, d, J = 6 Hz), 1,1—1,8 (15H, m), 2,2 (3H, m), 3,7 (3H, S), 4,0 (1H, m), 4,2 (2H, q, J = 7 H2). 24. példa EC készítmény előállítása 0,5 súlyrész 11. példa szerinti vegyületet és 0,5 súlyrész 20. példa szerinti vegyületet 0,8 súlyrész xilolban oldunk, majd az oldathoz 0,2 súlyrész nedvesítőszert (Atlox 3386 B és 4851 B tenzid-keverék) adunk. 50% hatóanyagot tartalmazó formát kapunk. Xilol helyett toluolt vagy klórbenzolt is alkalmazhatunk. 25. példa EC készítmény előállítása 1 súlyrész 6. példa szerinti vegyületet 8'súlyrész petróleummal, 0,98 súlyrész anionos és nemionos nedvesítőszer-keverékkel (Atlox 3386 B és 4851 B) és 0,02 súlyrész butilhidroxi-toluollal keverünk össze. 10% hatóanyagot tartalmazó formát kapunk. Petróleum helyett paraffinolajat vagy szilikonolajat is alkalmazhatunk. 26. példa EC készítmény előállítása 9 súlyrész 8. példa szerinti vegyületet 0,5 súlyrész repceolajjal és 0,5 súlyrész nedvesítőszerrel (Atlox 3386 B és 4851 B) elkeverünk. 90% hatóanyagot tartalmazó formát kapunk. Repceolaj helyett napraforgó-, kukorica-, szójavagy lenolajat is alkalmazhatunk. 27. példa EC készítmény előállítása 1 súlyrészt 7. példa szerinti vegyületet 90 súlyrész ásványolajban oldunk, és 9 súlyrész tenzidkeverékkel (Atlox 3386 B és Atlox 4885) elegyítjük az oldatot. Ily módon 1% hatóanyagtartalmú formát kapunk. 28. példa Mikrogranulátum előállítása 1 súlyrész 18. példa szerinti vegyületet 3 súlyrész kloroformmal elkeverünk, majd az oldatot 99 súlyrész 0,2—1 mm szemcseméretű szilárd hordozóra permetezzük. Az illékony oldószer elpárolgása után 1% hatóanyagtartalmú mikrogranulátumot kapunk Szilárd szemcsés hordozók lehetnek: dolomit-őrlemény, precipitált kréta, kokszpor, furfural-korpa-mikrogranulátum, stb. Illékony oldószerként kloroformot, diklór-etánt vagy diklór-metánt is alkalmazhatunk. 29. példa Mikrogranulátum előállítása 26 súlyrész porított kaolint, 15 súlyrész burgonya-keményítőt és/vagy kukorica-keményítőt és 1 súlyrész talkumot 5 súlyrész 20. példa szerinti vegyiilettel homogenizálunk, és 0,5 súlyrész Tween 80-at (szorbitanhidrid-polioxi-etilén-éter-monooleát) adagolunk az elegyhez. 2,5 súlyrész zselatint 10 súlyrész vízben duzzasztónk, majd további 15 súlyrész vizet adunk hozzá, és a zselatint melegítés közben feloldjuk. A kapott oldatot a fentiek szerint elkészített porkeverékhez adjuk. A vizes masszát homogenizáljuk, szitán granuláljuk (14—16 mesh), a granulátumot szárítjuk, majd ismét szitáljuk. 10 súly% hatóanyagot tartalmazó mikrogranulátumot kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
