180575. lajstromszámú szabadalom • Terpén származékot tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás terpénszármazékok előállítására
17 180575 18 a. ) módszer 1,45 g (0,0045 mól) metil-[3-(l-hidroxi-7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-2-oxo-ciklopentán-karboxilát] száraz metil-alkohollal (15 ml) készült oldatához 0,5 ml telített sósavas metil-alkoholt adunk, és az elegyet 3 nap on át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A metil-alkoholt vákuumban vízfürdőről ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk (Kieselgel 60; benzol-etilacetát 6:4; R, = 0,9). Termelés: 0,70 g (51,5%). Analízis a C18H31)0, összegképlet alapján (Ms = = 310,42): Számított: C 69,65 H 9,75 Talált: C 69,85 H 9,92 IR (NaCl) : 1710, 1640, 1600, 1240, 1070 cm-1. NMR (CClj) : 2,35 (4H, m), 3 (3H, s), 3,55 (3H, s), 5,5—6 (1H, t, J = 8 Hz). Ms (m/e): M- 310 (3), 295 (4), 279 (3), 277 (46), 262 (14), 245 (46), 237 (13), 235 (37), 220 (28), 204 (15), 166 (17), 154 (33), 134 (20), 110 (23), 87 (45), 73 (100), 42 (100). b. ) módszer 0,5 g (0,00154 mól) metil-[3-(l-hidroxi-7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-2-oxo-ciklopentánkarboxilát] száraz piridinben (2 ml) készült oldatához 0,32 g (0,0017 mól) p-toluolszulfonsav-kloridot adunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten két napon át állni hagyjuk. A reakcióelegyet tört jégre (10 g) öntjük, és a képződött vizes szuszpenziót négyszer, öszszesenlO ml metilén-kloriddal extraháljuk. Azextraktumot 3N sósavval (15 ml) és vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 0,25 g (53%), az a. pontban nyert anyaggal megegyező termék. 19. példa 2- [9-Metoxi-3-hidroxi-5,9-dimetil-dekanoil ]-4- -butirolakton előállítása (I/b; R1 = CH30, Z> = Z). IM g (0,033 mól) 80%-os olajos szuszpenzió) nátrium-hidrid száraz tetrahidrofurános (35 ml) szuszpenziójához 3,2 g (0,025 mól) 4-butirolaktont csepegtetünk keverés közben, 0 °C-on, argon alatt, majd az elegyet 0 °C-on 30 percen át keverjük. A képződött világossárga nátriumsó-oldathoz 1,7 g (0,05 mól) butil-litiumot tartalmazó hexános butil-litium oldatot adunk (15—20 s%-os), és az elegyet 30 percen át 0 °C-on keverjük. A keletkezett oldathoz 4,65 g (0,025 mól) 7-metoxi-6,7-dihidro-citronellált csepegtetünk, majd az elegyet két órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet néhány ml sósavat tartalmazó jeges vízre öntjük ( 100 ml), háromszor, összesen 150 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárít juk és az oldószer ledesztillálása után a visszamaradt anyagot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 5,4 (68,7%), világossárga olaj. Analízis a C17H30O5 összegképlet alapján (Ms = = 314,41): Számított: C 64,93 H 9,62 Talált: C 64,96 H 9,98 TR (N iCl): 3400, 1760,1720,1650,1370,1230, 1200, 1140, 1070, 1020 cm'1. NMR (CDC13) : 0,95 (3H, d, J = 6 Hz), 1,1—1,8 (1SH, m), 3,2 (3H, s), 3,7 (0,2H, m), 4,3 (2H, in). 20. példa 2-[l,9-Dinietoxi-5,9-dimetil-2(E)-deceniliden]-4- -butirolakton előállítása (I/h; R1 =CH30, Z‘ =H). 1,05 g (0,0033 mól) 3-(9-metoxi-3-hídroxi-5,9-dimetil-dekanoil)-4-butirolakton 10 ml száraz metilalkoholban készült oldatához 1 ml sósavval telített metanolt adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot desztillált vízzel mossuk, szárítjuk. és az oldószer ledesztillálása után a visszamaradt anyagot króm at ograf ál ássál tisztítjuk (Kieselgel 60; benzol-metilalkohol 10: 0,1). Termelés: 0,54 g (52,1%), R, = 0,8 (benzol: metilalkohol 10:0,2). Analízis a C18H30O4 összegképlet alapján (Ms = = 310,42): Számított: C 69,64 H 9,47 Talált: C 69,42 H 9,58 IR (NaCl): 1700, 1645, 1590, 1380, 1360, 1340, 1260, 1230, 1180, 1010, 1080, 1040, 1000 cm'1. NMR (CDCI3) : 0,95 (3H, d, J = 6 Hz), 1,1—1,9 (13H, in), 2,2 (2H, m), 3,02, (2H, q, J = 9 Hz), 3,2 (3,2) (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,45 (2H, t, J = 9 Hz), 6—7,3 (2H, m). 21. példa 2-[9-Metoxi-5,9-dimetil-(2CE)-decenoil]-4-butiro-lakton előállítása (I/d; R1 = CH3O, Z1 = H). 2,1 g (0,007 mól) 3-(9-metoxi-3-hidroxi-5,9-dimetil-dekanoil)-4-butirolakton 15 ml száraz inetilalkoholban készült oldatához 1 ml sósavval telített metil-alkoholt adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk. 2 ml vizet adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éterben felvesszük, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószer ledesztillálása után a visszamaradt anyagot kromatografálással tisztítjuk (Kieselgel 60; benzol-metilalkohol 10:0,1). Termelés: 1,4 g (70%), R, = 0,75 (benzol-metilalkohol 10:0,1). Analízis a C17H2S04 összegképlet alapján (Ms - = 296,39): Számított: C 68,89 H 9,52 Találj : C 68,57 H 9,44 IR (NaCl) : 1705,1695,1645,1620,1380,1335,1260, 1230, 1180, 1015, 1000 cm-1. NMR (CDClj) : 0,95 (3H, d, J = 6 H,), 1,1—1,9 (13H, m), 2,2 (2H, m), 3,02 (2H, q, J = 9 Ha), 3,2 (3H, S), 3,25 (1H, m), 4,45 (2H, t, .1 = 9 Hz), 5,5—6,7 (3H, m). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
