180567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új izoxazol-származékok előállítására
7 180 567 8 Elemi analízis: számított: 34,87% C, 4,18% H, 11,62% N, 14,7% nem ionos Cl, 14 7 % eltalált: 34,79% C, 4,16% H, 11,52% N, 14,57% nem ionos Cl, 14,9% Cl“. .Bróm-származék: hozam: 63%, o.p.: 206—207 °C, bomlik, átkristályosítás : 6nHCl-ból, Elemi analízis: számított: 29,44% C, 3,53% H, 9,81% N, 12,41% Cl', 27 99% Br, talált: 29*53% C, * 3,60% H, 9,82% N, 12,40% Cl-, 27,98% Br. Jód-származék: hozam: 10%, o.p.: 202—204 °C, bomlik, elemi analízis : számított: 25,28% C, 3,03% H, talált: 23,32% C, 3,13% H, 5. példa S-[(3-metil-4-halogén-izoxazol-5-il)-metil-izotiokarbamid-hidrobromid, S- [ (3-fenil-4-etoxikarbonil-izoxazol-5-il)-metil]-izotiokarbamid-hidrobromid előállítása 0,1 mól 3-metil-4-halogén-5-brómmetil-izoxazolt vagy 0,1 mól 3-fenil-4-etoxikarbonil-5-brómmetilizoxazolt 0,11 mól tiokarbamiddal 30 ml absz. etanolban 2—3 órán át forralunk. A lehűtött sötét oldatot aktív szénnel derítjük majd 60—100 ml absz. éterrel hígítjuk. A kivált fehér kristályos anyagot szűrjük és absz. éterrel mossuk, végül átkristályosítva tiszta termékhez jutunk. 3-metil-4-bróm-származék : hozam: 49%, o.p.: 173—174 °C, átkristályosítás: absz. etilakoholból elemi analízis: számított: 21,77% C, 2,74% H, 12,68% N, 9,68% S, talált: 21,52% C, 2,71% H, 12,60% N, 9,85% S. 3-metil-4-jód-származék: hozam: 40%, o.p.: 168— 171 °C, átkristályosítás: absz. etilalkoholból, elemi analízis: számított : 19,06% C, 2,40% H, 11,11% N, 8,48% S, talált: 18,86% C. 2,33% H, 11,30% N, 8,50% S. 3-fenil-4-etoxikarbonil-származék: hozam: 50%, o.p. : 200—202 °C bomlik, átkristályosítás: absz. etilalkoholból, elemi analízis: számított: 43,52% C, 4,17% H, 10,87% N, 8,29% S, talált: 43,21% C, 4,12% H, 10,87% N, 8,37% S. 6. példa 3-metil-4-klór(bróm)-5-(ftálimido-oxi-metil)-izoxazol előállítása 0,1 mól 3-metil-4-klór(bróm)-5-brómmetil-izoxa-30 zolt 120 ml absz. DME-ban oldunk, majd 0,11 mól N-hidroxi-ftálimid és 0,11 mól trietil-amin hozzáadása után az elegyet két órán át 100 °C-os vízfürdőn melegítjük. Lehűlés után vízzel hígítjuk és a 5 kivált kristályos csapadékot szűrjük, hideg vízzel mossuk, majd átkristályosítjuk. Klór-származék: hozam: 89%, o.p.: 152—153 °C, átkristályosítás : etilalkoholból, elemi analízis : 10 számított: 53, 54% C, 3,10% H, 9,57% N, 12,11% Cl, talált: 53,08% C, 2,99% H, 9,58% N, 12,15% Cl. Bróm-származék: hozam: 90%, o.p.: 154—156 °C, 15 átkristályosítás: etilalkohol/víz-elegyből elemi analízis : számított: 46,31% C, 2,59% H, 8,31% N, 23,7% Br, talált: 47% C, 2,59% H, 20 8,25% N, 23,67% Br. 7. példa 3-metil-4-klór(bróm)-5-(aminoxi-metil)-izoxazol„ -hidroklorid előállítása 0,14 mól 3-metil-4-klór(bróm-5-) ftálimido-oximetil)-izoxazolt 500 ml száraz diklór-metánban vagy diklór-etánban oldunk, majd 60 g 98%-os hidrazinhidrát hozzáadása után az elegyet 16—20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kiváló ftaloil-hidrazidot szűrjük, diklóretánnal mossuk és a szűrletet a mosófolyadékkal egyesítve szárazrapároljuk. A maradékot absz. éterrel (200 ml) felvesszük, az éteres oldatot szárítjuk (MgS04), majd „ kb. 1/3-ára bepároljuk és száraz sósavgázzal telítjük. A leváló végterméket szűrjük, absz. éterrel mossuk, végül átkristályosítjuk. Klór-származék: hozam: 87%, o.p.: 198—200 °C, átkristályosítás : absz. etilalkoholból, elemi analízis : 40 számított: 30,17% C, 4,05% H, 14,08% N, 17,81% nem ionos Cl, 17,81% CL, talált: 30,02% C, 3,99% H, 14,06% N, 17,77% nem ionos Cl, 17,78% Cl". Bróm-származék : hozam : 83%, o.p. : 180—182 °C átkristályosítás : absz. etilalkoholból, elemi analízis: számított: 24,66% C, 3,11% H, 11,5 % N, 14,56% Cl-, 32,80% Br, talált: 25,11% C, 3,08% H, 11,37% N, 14,50% CL, 55 32,72% Br. 8. példa N-[(3-metil-4-klór(bróm)-izoxazol-5-il)-metoxi]-karbamid előállítása 60 0,05 mól 3-motil-4-klór-(bróm)-5-(aminoxi-metil)-izoxazol-hidrokloridot 35 ml vízben melegen oldunk, majd 0,055 mól kálium-cianát 45 ml meleg vízzel készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet ezután fél órán át forraljuk, aktív szénnel 65 derítjük, majd forrón szűrjük. Az oldat lehűlésekor 45 50 4
