180496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzinfrakciók reformálására alkalmas katalizátorok előállítására
5 180 496 6 500—2000 nl/1 nyersanyagmennyiségben vezetjük be a körfolyamatba. A találmány szerinti katalizátor alkalmazásával nyert reformált ibenzin oktánszáma 2—5 fokkal magasabb, mint tetszés szerinti más 'katalizátor analóg feltételek mellett történő alkalmazása esetén előállított benziné. Emellett a benzin kitermelése is 1—3%-kal nő. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. 1. -példa (összehasonlítás céljából) 100 g granulált Y-alumíniumoxidot 140 cm3 vizes, 0,36 g platinát hexaklór-platinasav formájában és 0,82 g klórt sósav formájában tartalmazó oldattal impregnálunk. Az oldathoz hozzáadunk 1,5 súly% ecetsavat, és egyidejűleg egyenletesen eloszlatjuk a hatásos komponenseket a hordozóanyag granulátumaiban. 2 óra elteltével a feleslegben lévő oldatot leöntjük. A kapott keveréket lassan 130 °C hőmérsékletre melegítjük fel, és így szárítjuk, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 órán keresztül. A keveréket ezután csőkemeneébe visszük és 5 órán keresztül 500 °C hőmérsékleten levegőáramban izzítjuk, abolis a levegő térfogati sebessége 1000 óra-1. Az így kapott kész katalizátor 0,36 súly% platinát és 1,2 súly% klórt tartalmaz, a fennmaradó rész pedig a hordozó. Az izzított katalizátort ben zinf rakd ók reformálására Pilot berendezésbe visszük, majd cirkuláló hidrogéngázáramban a hőmérsékletnek lassan 500 °C-ra történő emelése közben, majd 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten redukáljuk. A katalizátor hatását raffinált hidrogénezett, 85—180° C forráspontú kőolajfrakció reformálásánál vizsgáljuk. Ez a frakció 10 súly% aromás szénhidrogént, 26 súly% naftént, és 64 súly% paraffin szénhidrogént tartalmaz. Kéntartalma 1 ppm. A reformálást a következő körülmények mellett vizsgáljuk: nyomás 20 atm., hőmérséklet 470 °C, a nyersanyag bevezetésének térfogati sebessége 1,5 óra'1, a hidrogéntartalmú gázt 1500 nl/1 nyersanyagmennyiségben vezetjük be a körfolyamatba. A reformált benzin oktánszáma 77,0 („Motormódszer”). A benzin nyersanyagra vonatkoztatott kitermelése 87,0 súly%. 2. példa Nátriumalumánátból salétromsavval nyers alumíniumhidroxid masszát állítunk elő (a nyers massza nedvességtartalma 80 sűly%). Az így kapott nyers alumíniumhidroxid masszát összekeverjük 2 1 vízzel és a keverést 1,5 órán keresztül folytatjuk. A kapott szuszpenzión 60—70 °C hőmérsékleten 0,25—0,30 g kénsavanhidridet buborékoltatunk át 1 órán keresztül. Az átbuborékoltatás befejezése után a szuszpenziót 0,5—1,0 órán keresztül keverjük, majd a keletkezett terméket leszűrjük, 3 mm átmérőjű szemcsékké granuláljuk, szobahőmérsékleten levegőn 24 órán keresztül szárítjuk, majd ezután szárítószekrényben a hőmérsékletnek 130 °C-ra történő emelése közben tovább szárítjuk, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 2 órán keresztül. A szárított granulátumokat ezután csőkemencébe visszük, és száraz levegőáramban a hőmérsékletnek liassan 550 °C-ra történő emelése közben izzítjuk, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 órán keresztül. Az izzított hordozó 0,3 súly°/o szulfát-iont tartalmaz. 100 g lehűtött granulátumot 140 cm3 vizes, 0,36 g platinát hexaklór-platinasav formájában és 0,82 g klórt sósav formájában tartalmazó oldattal impregnáljuk. Az oldathoz hozzáadunk 1,5 súly% ecetsavat és egyidejűleg egyenletesen eloszlatjuk a hatásos komponenseket a hordozóanyag granulátumaiban. 2 óra elteltével a feleslegben lévő oldatot lepároljuk. A kapott keveréket a hőmérsékletnek 130 °C- történő emelése közben szárítjuk, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 3 órán keresztül, majd az 1 példában megadott körülmények mellett izzítjuk. Az így .kapott ikész katalizátor 0,36 súly% platinát é,s 1,2 súly% kötött klórt tartalmaz, a fennmaradó rész pedig a hordozó. Az izzított katalizátort benzin frakciók reformálására Pilot-berendezésbe visszük, majd a hőmérsékletnek lassan 500 °C-ra történő emelése közben cirkuláló hidrogéngázáramban redukáljuk, és ezt követően 2 órán keresztül tartjuk ezen a hőmérsékleten. A katalizátor hatását az 1. példában megadott körülmények mellett vizsgáljuk. A reaktor hőmérséklete 465 °C. A reformált benzin oktánszáma 78,0 („Motormódszer”), a nyersanyagra vonatkoztatott kitermelése 90,0 ,súly%, azaz 3,0 ,súly%-<kal nagyobb, mint a -alumíniumoxidból készített katalizátor esetén (1. példa). A (kísérlet hőmérséklete 5 °C-kal alacsonyabb, ami szintén a találmány szerinti katalizátor nagyobb aktivitását eredményezi. 3. példa Nátriumaluminátból salétromsavval nyers alumíniumhidroxid masszát állítunk elő (a nyers massza nedvességtartalma 80 súly%). Az így kapott 500 grammos nyers alumíniumhidroxid masszát összekeverjük 50 ml vizes, 1,5 g szulfát-ion tartalmú kénsavval. A kapott anyagot 0,5—1,0 órán keresztül keverjük, 1,5 mm átmérőjű szemcsékké granuláljuk, szobahőmérsékleten levegőn 24 órán keresztül szárítjuk, majd szárítószekrényben a hőmérsékletnek 150 °C-ra történő emelése közben tovább szárítjuk, és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. A szárított alumíniumoxid granulátumokat ezután csőkemencébe visszük, és száraz levegőáramban a hőmérsékletnek lassan 750 "C-ra történő emelése közben izzítjuk, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 6 órán keresztül. A kapott hordozó izzított granulátumaiból 100 g-ot (a hordozó 1,5 súly% szulfát-iont tartalmaz) 140 cm3 vizes, 0,36 g platinát hexakiórplatrnasav formájában, 0,24 g réniumot réniumsav for5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3