180418. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagát képező fenil-alkánsav-észterek előállítására

17

180418

18

J = 6,5 Hz, 3H) ; 0,78 (dublett, J = 6,5 Hz, 3H) ; 13,82 (szingulett, 1H). yj

Ha az alfa-izopropil-4-hidroxi-fenil-ecetgav helyett alfa-etil-4-hidroxi-fenil-ecetsavat, illetve alfan-propil-4-hidroxi-fenil-ecetsavat használunk, alfaetil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsavat kapunk.

30. példa

alfa-Izopropil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav-(m-îenoxi)-benzil-észter előállítása

alfa-Izopropil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsavból kiindulva a 15. és 17. példában megadott módon járunk el. A cím szerinti vegyületet halványsárga olaj alakjában kapjuk.

Analízis a C25H24F204 képlet alapján: számított: C 70,41 súly%, H 5,67 súly%, F 8,91 súly% ;

talált: C 73,36 súly%, H 5,96 súly%, F 10,56 súly%.

Ha az alfa-izopropil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav helyett alfa -etil-4-dif luor-metoxi-fenil-ecetsavat, illetve alfa-n-propil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsavat használunk, alfa-etil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észtert kapunk.

31. példa

alfa-Izopropil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter előállítása

alfa-Izopropil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsavból kiindulva a 15. és 16. példában ismertetett módon járunk el. A terméket olaj alakjában kapjuk.

MM It spektrum: (deuterokloroform) 8-értékek: 0,88 (négy dublett, J = 6 Hz, 6H, —CH3); 2,30 [multiplett, 1H, =CH—CH(CH3)2] ; 3,24 [dublett, J=10,l Hz, 1H, =CH—CH(CH3)2] ; 6,33 (két szingulett, 1H, =Ci7CNj ; 6,45 (triplett, J = 74 Hz, 1H, C//F20-) ; 7,16 (multiplett, 13H, aromás gyűrűk protonjai).

Analízis a C26H23F2N04 képlet alapján: számított: C 69,17 súly%, H 5,13 súly%, F 8,42 súly%, N 3,10 súly% ;

talált: C 69,41 súly%, H 5,20 súly%, F 10,25 súly%, N 3,70 súly%.

Ha az alfa-izopropil-4-difIuor-metoxi-fenil-ecetsav helyett alfa-etil-4-dif luor-metoxi-fenil-ecetsavat, illetve alfa-n-propil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsavat alkalmazunk, alfa-etil-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észtert, illetve alfa-(n-propil)-4-difluor-metoxi-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észtert kapunk. 32 * * * * * * *

32. példa

alfa-Izopropil-4-trifluor-metil-szulfinil-fenil-ecet-sav-(m-fenoxi) -benzil-észter

10,0 g alfa-izopropil-4-trifluor-metiI-tio-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észter (amelyet a 24. példa szerint állítunk elő), 4,1 g 85 s%-os m-klór-perbenzoesav és 100 ml metilén-klorid elegyét néhány órán

át hevítjük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet betöményítjük, és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon tisztítjuk, eluálószerként metilén-klorid és

hexán 2 : 1 térfogatarányú elegyét alkalmazva. A terméket halványsárga olaj alajában különítjük el.

Ha alfa-izopropil-4-trifluor-metil-tio-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észter helyett alfa-etil-4-trifluor-metil-tio-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észtert, illetve alfa-n-propil-4-trifluor-metil-tio-fenilecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észtert alkalmazunk, alfa-etil-4-trif]uor-metil-szulfinil-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észtert.illetvealfa-n-propil—4-trifluorraetil-szulfinil-fenil-ecetsav-(m-fenoxi)-benzil-észtert kapunk.

33. példa

alfa-Etil-3-difluor-metil-szulfonil-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter előállítása

10,0 g alfa-etil-3-difluor-metil-tio-fenil-ecetsav(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter, 9,0 g 85 s%-os m-klór-perbenzoesav és 100 ml diklór-etán elegyét egy éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet szűrjük, betöményítjük, a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként metilén-klorid és hexán 2 : 1 térfogatarányú elegyét alkalmazva. A terméket sárga olaj alakjában kapjuk.

Ha az alfa-etil-3-difluor-metiltio-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észter helyett alfa-izopropil-4-trifluor-metiltio-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-ósztert illetve alfa-n-propil-4-trifluor-metil-tio-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észtert használunk, alfa-izopropil-4-trifluor-metil-szulfonil-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benzil-észtert illetve alfa-n-propil-4-trifluor-metil-szulfonil-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi)-benziI-észtert kapunk.

34. példa

4-Trifluor-metoxi-béta, béta-dimetil-atropasav előállítása

50 ml éterben oldott 22 g (0,1 mól) p-trifluor-metoxi-feml-ecetsavhoz (amelyet a 12. példa szerint előállított megfelelő nitril lúgos hidrolízisével kapunk) a jeges fürdő hőmérsékletén hozzáadunk kereskedelmi éteres izopropil-magnézium-klorid-oldatot (0,2 mól). A reakcióelegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 5,8 g (0,1 mól) száraz acetont adunk hozzá, és a reakcióelegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet azután lehűtjük, vizes kénsavoldattal óvatosan megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 10 s%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal extraháljuk. A lúgos fázist sósavval megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Ilyen módon 4-trifluor-metoxi-béta, béta-dimetil-atropasavat kapunk.

35. példa

alfa-Izopropenil-4-trifluor-metoxi-fenil-eeetsav-(m-fenoxi)-benzil-észter előállítása

13,9 g (0,05 mól) 4-trifluor-metoxi-béta, bétadimetil-atropasav és 6,1 g (0,06 mól) trietil-amin 100 ml acetonnal készült oldatához jeges fürdővel történő hűtés közben hozzáadunk 13,2 g (0,05 mól) m-fenoxi-benzil-bromidot, és a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk vísszafolyató hűtő alatt. Az elegyet hideg híg sósavoldatba öntjük, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10 s%-os vizes sósavoldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és be5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9