180418. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a készítmények hatóanyagát képező fenil-alkánsav-észterek előállítására
19 180418 20 pároljuk. A visszamaradó anyagot benzolos közegben foszfor-pentoxiddal 80 "C-on 18 órán át kezelve dehidratáljuk. Szűrés és az oldószer lepárlása után a nyers terméket kapjuk, amelyet szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítunk. Eluálószerként metilén-klorid és hexán 1 : 1 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. Halványsárga ragacsos anyag alakjában kapjuk a cím szerinti vegyiiletet. 36. példa 4-Trifluor-metoxi-alfa-(terc-butil)-benzil-alkohol előállítása 1,0 mól terc-butil-magnézium-klorid kereskedelmi tetrahidrofurános oldatához 38—40 °C-on hozzáadjuk 56 g (0,4 mól) 4-trifIuor-metoxi-benzaldehid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát nitrogén atmoszférában. A reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, majd híg vizes kénsav-oldattal óvatosan megsavanyítjuk 15—20 °C- on. Éter hozzáadása után a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó ragacsos anyagot szilikagéllel történő kromatográfálással tisztítjuk. A kapott terméket a 37. példa szerint használjuk fel. 37. példa p-(l-Klór-2,2-dimetil-propil)-alfa,alfa,alfatrifluor-anizol előállítása 14,87 g (0,125 mól) frissen desztillált tionil-kloridhoz sós jeges hűtés közben 30 perc alatt részletekben hozzáadunk 12,4 g (0,05 mól) 4-trifluor-metoxi-alfa-terc-butil-benzil-alkoholt (amelyet a 36. példa szerint állítunk elő). A hűtést megszüntetjük, és a szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk. A tionilklorid feleslegének lepárlásával kapott terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a további szintézishez. 38. példa alfa-(terc-Butil)-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav előállítása A 37. példa szerint előállított p-(l-klór-2,2-dimetil-propil)-alfa,alfa,alfa-trifluor-anizolból Grignard-reagenst készítünk és szén-dioxiddal reagáltatjuk Weinstein és Morse módszere szerint [J. Am. Chem. Soc., 74, 1133 (1952)]. Ilyen módon fehér termék alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet. 39. példa alfa-(terc-Butil)-4-(trifluor-metoxi)-fenil-ecetsav-(alfa-ciano-m-fenoxi) -benzil-észter előállítása alfa-terc-Butil-4-trifluor-metoxi-fenil-ecetsavból kiindulva a 15. és 16. példában ismertetett módon járunk el. A terméket olaj alakjában kapjuk. 40 40. példa A találmány szerinti vegyületek inszekticid aktivitásának vizsgálata A találmány szerinti vegyületek inszekticid aktivitását a következő teszteken mutatjuk be Heliothis virescens (Fabricius), Empoasca abrupta (DeLong) és Aphis fabae (Scopoli) rovarfajták alkalmazásával. Az alábbi módszereket alkalmaztuk: Heliothis virescens (Fabricius) Első lárvaállapol Két kifejlett valódi levelet tartalmazó gyapotcserjét 3 másodpercre, mozgatás közben a vizsgálandó oldatba merítettünk. Az oldat a vizsgált vegyületet 300, 100 vagy 10 ppm koncentrációban tartalmazta, az oldószer 35 súly% víz és 65 súly% aceton elegye volt. A leveleket egy-egy gézdarabot tartalmazó csészébe helyeztük. 50—100 darab újonnan kikelt lárvával megfertőzött fátyolszövet-darabot helyeztünk a csészékbe, majd lefedtük őket. 3 napig tartottuk a csészéket 27 °C hőmérsékleten és 50% relatív légnedvességen, majd megvizsgáltuk a tartalmukat, és feljegyeztük az elpusztult lárvák számát. Az elhullás mértékét százalékban kifejezve az I. táblázatban adjuk meg. Aphis fabae (Scopoli) 5 cm magasságú, 100—150 darab Aphis fabae egyeddel 2 nappal korábban megfertőzött böjtfüvet tartalmazó, 5 cm átmérőjű rostedényeket 4/perc fordulatszámú forgó asztalra helyeztünk, és a növényeket DeVilbiss gyártmányú porlasztó és 1,4 atm nyomású sűrített levegő segítségével 2 körülfordulás alatt bepermeteztük a vizsgált vegyületek 35 súly% vízzel és 65 súly% acetonnal készült oldataival. Az egyes oldatok 100, 10, 1,0, illetve 0,1 ppm koncentrációban tartalmazták a vegyületeket. A permetezés során a szórófejet körülbelül 15 cm távolságra tartottuk a növényektől, és a permetet úgy irányítottuk, hogy teljesen beborítsa a rovarokat és növényeket. A bepermetezett növényeket fehér zománctálcákon az oldalukra fektettük, és egy napig tartottuk 21 °C hőmérsékleten és 50% relatív páratartalmú levegőben. Ezután meghatároztuk az elhullott rovarok számát. Az elhullás mértékét százalékban kifejezve tüntettük fel az I. táblázatban. Empoasca abrupta (DeLong) 7,5-10 cm hosszúságiira megnőtt elsődleges levelű Sieva limababot a vizsgált vegyületeket 100 ppm, 10 ppm illetve 1 ppm koncentrációban tartalmazó oldatba merítettük. Az oldószer 35 súly% vízből és 65 súly% acetonból áll. A bemerített növényt ezután elszívófülkében megszárítottuk, levágtunk az egyik levél hegyéről egy 2,5 cm-es darabot, és 10 cm átmérőjű Petri-csészébe helyeztük, amelynek az alján megnedvesített szűrőpapír volt. 3—10 darab második lárvaállapotú bábot helyeztünk a csészébe, majd befedtük, és 2 napig tartottuk 27 DC-on és 50% relatív páratartalmon. Ezután meghatároztuk az elhullás mértékét. A kapott adatokat az I. táblázat tartalmazza. A fenti vizsgálatok során összehasonlító anyagként permetrint alkalmaztunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
