180386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovar-feromon hatású 11-dodecém-1-ol- és 11-dodecém-1-il-acetát előállítására

180.386

A 11-dodecen-l-olt kivánt esetben izolálás után vagy anél*' kül alakíthatjuk 11-dodecen-l-il-acetáttá. Az acetilezést ecet*savval vagy annak reaktiv származékával, • előnyösen acetil-klo-' riddal vagy ecetsav-anhidriddel végezzük. Amennyiben acetil--kloridot alkalmazunk, a reakciót etertipusu oldószerben /pl; dietil-éterben, dioxánban, tetrahidrofuránban/ játszatjuk ie.

Ha acilezőszerként ecetsavanhidridet alkalmazunk, annak feleslege szolgálhat reakcióközegként. A'reakciót előnyösen savmegkötőszer jelenlétében játszatjuk le. Erre a célra alkálifém-karbonátok /pl. nátrium- vagy kálium-karbonát/, alkáli-bikarbonátok /pl. nátrium- vagy kalium-bikarbonát/ vagy szerves bázisok /pl. piridin, trietil-amin/ használhatók. A reakcióhőmérséklet 0 °C és 80 ÖC között váltakozhat; előnyösen 20 °C és 40 °0 között végezzük a reagáltatást.

A találmányunk szerinti eljárást az alábbi példával illusztráljuk:

A kromatografáláshoz használt futtatóelegy összetételét minden esetben térfogat %-ban adjuk meg.

Példa

11-Dodecén-l-il acetát /I, R=CHjC00-/ előállítása

a. / 11-Hidroxi-undekánsav előállítása

13,25 g /0,05 mól/ ll-bróm-undekánsavat /II, Hal=Br/ 100

ml 2 mól dm“^ nátrium-hidroxid-oldatban feloldunk. A reakció lejátszódása után az oldatot 25 ml koncentrált sósavba öntjük, a kivált kristályos anyagot leszűrjük és vizzel mossuk.

Termelés* .9*1 g /90 %/

Op.t 69-70 °0

IR /KBr/t 5350, 1700 cm“1

XH-NMR /CD01,/t 6,7 rs /széles/, 2H, OH/;

P 3,65 /t, J=10 Hz, 2H, CH2-0/| 2,35 /t, J=11Hz, 2H, 0H2-000/í 1,1-1,9 /m, 1SH, -CH2-/.

Analizis: 0^H220^ /202,30/

elméleti: 0=65,31 s% H=10,96 e%

talált: 0=65,10 a% H=ll,10 a%

b. / Metil-ll-hidroxi-undekanoát /III, R^CHy' előállítása

10,1 g /0,05 mól/ 11-hidroxi-undekánsav 50 ml száraz metil-alkoholban készült oldatához 0,3 ml kénsavat adunk, majd az o Ida t ot_ hat órán át.forr a Íjuk, A forró_plda tpt Jbári ura-karbonát ,*• tál /1,2 g/ semlegesítjük, lehűtés után szűrjük, majd a szűr leltet vákuumban bepároljuk.

Termelés: 9,7 g /90 %/

IR /film/* 3400, 1735 cm"1

1H-NMR /CPCl^/: 3,70 /s+t, 5H, COOCH^ + CHgO/*

2,33 /t, J = 11Hz, 2H, CH2-C00/í “1, H 2» *»«-+Qïï/ »-4