180312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás androszta-4,9(11)-dién-3,17-dion-vegyületek előállítására
180.312 9* példa /I/ általános képletü 9 4hidroxi-androxi-androszténdion dehidratálása /II/ általános képletü androszta-4,9/ll/-dién-5,17-dionná kénsavval, ahol az fi./ és /II/ általános képletetaben Rg és R^g jelentése hidrogénatom. 9,07 ß 9D(-hidroxi-androszténdiont 22,5 ml 70 %-os 5 rész vizet és 7 rész kénsavat tartalmazó vizes kénsavhoz adunk. A kapott szuszpenziót addig kevertetjük 25-25 öC-on, amíg a vékonyrétegkromatográfiás mérések szerint a reakció tökéletesen le nem játszódik /etil-acetát : hexán = 60s40/. Ha a reakció befejeződik, az elegyet 10 °C-ra lehűtjük és 800 ml jeges vízbe csepegtetjük, miközben az elegyet intenziven kevertetjük. A kapott szuszpenziót egész éjjel kevertetjük, leszűrjük és a terméket 500 ml vízzel, 10 /5-os 500 ml nátrium-hidrogénkarbonátoldattal és 500 ml vízzel mossuk. A terméket levegőn szárítjuk és Így 8,51 g androszta-4,9/ll/-dién-5,17-diont kapunk /kémiai: termelés* 97,4 %/» op. * 196-201 °C.£?0tj * + 219° /kloroform/, UV /metanol/ ;Xmax B 2/t-° nm /£ * 16 500/. Az 1. példában leirt, módon végzett gázkromatográfiás vizsgálat szerint a termék an-; droszta-4,9/ll/-dién-5,17-dion és androszta-4,8-dién-5,17-dion aránya nagyobb mint 99*1» 10. példa /!/ képletü 9^-bidroxi-androszténdion dehidratálása /II/ képletü androszta-4.9/H/-dién-5,17-dionná foszforsavval /az I es II általános képletekben Rg és R^g jelentése hidrogénatom/. 502 mg 92,7 %-os, azaz 280 mg 9t*-hidroxi-androsztén-diont 5 ml 85 %-ob foszforsavhQz adunk és az elegyet 7,5 áráig 55—48 °C-on kevertetjük. Ezután 10 ml vizet adunk bo&zá, kevertetjük és leszűrjük. A terméket 25 °0-on 10 óra hosszat levegőn szá- ’ ritjuk és igy 254 mg androszta-4,9/H/-dién-5,17-diont kapunk /sulytermeles: 90,7 %, kémiai termelés* 96,2 %/. Olvadáspont* I97-2OI °C. Az 1. példa szerint végzett gázkromatográfiás vizsgalat alapján az androszta-4,9/ll/-dién-5,17-dion aránya az androszta-4,8-dién-5,17-dlönhöz nagyobb mint 99*1. 11. példa /I/ képletü 9^-hidroxÍ-androszténdion dehidratálása /VI) képletü androszt§-4.9/ll/-dién-5,17-álónná foszforsavval /az I es II általános képletekben Rg és R^g jelentése hidrogénatony'. 9,06 g 906-hidroxi-androszténdiont 25 ml 85 55-os foszforsavhoz adunk és az elegyet 24 órán át 45-55 °C-on kevertetjük., 75 ml vizet adunk hozza, még 2 óráig kevertetjük és a termeket ' leszűrjük. A terméket 200 ml vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ily módon 8,11 g /95,1 % kémiai termelés/ androszta-4,9/11/-dién-5»17-diont kapunk. Olvadáspont* 195-195 °0. 12. példa /I/ képletü 9°^-hiároxi-androszténdion dehidratálása /llf képletü androszta-4,9/ll/-dién-5,17-diónná metánszulfonsavval /az I és II általános képletü vegyületekben Eg és R.g jelentése hidrogénatom/. 10
