180312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás androszta-4,9(11)-dién-3,17-dion-vegyületek előállítására
180.312 99% androszta-á,9/ll/-dién-5,17-diont tartalmaz. 6. példa /!/ képletü 9ó(-hidr oxi-androszténdion dehidratálása androszta-4,9/ll/-dién-5,17-dionná /II képlet/ klórszulfonsavval /az I és II általános képletekben Rr és Rlc- jelentése hidrogén-» atom/. 10 20 g 9í^-hidr oxi-androszténdlont 150 ml metilén-klor idbai oldunk és az oldatot -19 °C-ra hütjük. 10 ml klórszulfonsavat adunk hozzá és a hőmérsékletet -9 öC-on vagy ennél alacsonyabban tartjuk. Egy pár perc után a reakció csaknem teljesen lejátszódott, amint azt a vékonyrétegkromatoçraflás vizsgálat mutatja. Lí ég 1 ml klórszulf onsavat adunk hozza, majd 50 ml vizet adunk a reakcióelegyhez. miközben a hőmérséklet -18 °C-ról -1 °C-ra emelkedik. A fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist 125 ml metilénklorlddal extraháljuk. A szerves fázist 10 %-os 50 ml vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A vizes fázisokat összeöntjük és metilénklor lddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük és vákuumban 80 ml-re koncentráljuk 20-25 °C-on, 100 ml heptant adunk hozzá és az elegyet körülbelül 4 percig keverjük 19 °C-on. Az elegyet vákuumban bepáróljuk 100 ml térfogatra 25-50 °C-os hőmérsékleten. 50 ml heptánt adunk ismét az elegyhez. majd mintegy 100 ml térfogatra koncentráljuk. Az elegyet 25 °G-ra hütjük, 15 percig kevertetjük, szűrjük és a kristályos anyagot 25 ml heptannal mossuk, majd 50 °C-on vákuumban szárítjuk. 17,96 g /s uly terrae 1 és : 89,9 %, kémiai termelés! 95*3 %/ androszta-4,9/ll/-dién-5,17-diont kapunk. Olvadáspont! 197,5-205,5 °C. BÜb a +220° /kloroform/, UV /metanol/Arnax = 240 m /£ s 16 200/. 7. példa /I/ képletü 90C-üidroxi-androszténdlon dehidratálása /II/ képletü androszta-4,9/ll/-dién-5,17-dlonná klórszulfonsavval /I és II általános képletekben Rß és jelentése hidrogénatom/* A 6. példában leírt módszerrel és°néhány nem lényeges változtatással 20 g 9tf-hidroxi-androszténdiont 10 ml klórszulfonsavval reagáltatunk 1-11 °C-on. A reakcióelegyet feldolgozva androszta-4,9/ll/-dién-5,17-diont kapunk. A termék súlya 17,94 g /sulytermelés! 89,7 %, kémiai termelés! 95,2 %/, olvadásponti 201-204,5 °0, fêÇlj) * +217° /kloroform/, UV /metanol/^max » 240 nm /€• 16 500/. v * 8. példa /!/ képletü 9®C-áidroxi-androszténdion dehidratálása /II/ képletü androszta-4,9/ll/-dién-5,17-dionná klórszulfonsavval /az I és II általános képletekben Rg és R,g jelentése hidrogén^ atom/. x A 6. példában leirt módszerrel és néhány nem döntő változtatással 20 g 9°É-hidroxi-androszténdiont 10 ml klórszulfonsavval reagáltatunk 17 percig 20-27 °C-on. A reakcióelegyet feldolgozva 15.9 S androszta-4,9/ll/-dién-5,17-diont kapunk /súlytermelésJ._79,5 %, kémiai termelést 84,4%/. Olvadáspont! 200,5~ 204 oc, BHJq a +218° /kloroform/, UV /metanol/m8ŰC = 240 nm /£ a 15 200/. 9
