180312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás androszta-4,9(11)-dién-3,17-dion-vegyületek előállítására
180.312 elegyével ráérjük. 5 percen keresztül 70 ml vizet adunk az elegéhez, miközben a hőmérsékletet 3-18 °C-on tartjuk. A kétfázisú rendszert elvá— lasztjuk és a vizes fázist 25 ml metilénkloriddal extraháljuk és az extraktumot a szteroideleggyel összeöntjük, majd 50 ml vízzel mossuk. 5 ml telitett nátriumklorid-oldatot adunk hozzá az emulzió megtörésére. A szerves fázist mintegy 30 ml-re besűrítjük. 70 ml heptánt adunk hozzá és az elegyet körülbelül 30 ml-re koncentráljuk. 70 ml heptánt adunk hozzá ismét és az elegyet 87 °C-ra melegítve koncentráljuk. A szilárd termék elkezd kicsapódni és az elegyet 0-5 °0-ra hütjük. A terméket leszűrjük és minimális mennyiségű heptánnal mossuk, majd éjszaka 70 °C-on szárítjuk. Ily módon 4 g /súly termelés : 80 %, kémiai termelést 85 %/ terméket kapunk, amely 3 %-os OV-17, 180 cm x 3 mm-es oszlopon 250 °C-on végzett gázkrómatografálás szerint 100 % androszta-4,9/H/-dién-3,17-áiont tartalmaz. Olvadáspontt 194—201 °G. [oQj) = +221° /kloroform/, UV /metanol/ fimsoc = 240 nm /£ = 18800/. 2. példa /I/ képletü 9ok-áidr oxi-andr oszt énül on /II/ képletü androszta—^1-,9/ll/-dién-3,17-dionná történő dehidratálása klórezulfonsavval /I és II általános képletekben B,- és B-,jelentése hi drog én at orn/. 10 g 9c£-hidroxi-androsztendiont 100. ml metilénklor idban oldunk és az oldatot 0-5 °C-*ra hütjük, 5 ml klórszulfonsavat csepegtetünk hozzá és az elegyet 0-5 °0-on 0,5 óra hosszat keverjük, 50 ml vizet csepegtetünk hozzá, miközben a hőmérséklet 23 °C-ra emelkedik. Az elegyet 5 percig kevertetjük és a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal mossuk /10 %, 25 ml/ majd 50 ml 10 ml telitett nátriumklorid-oldatot tartalmazó vizzel mossuk. A vizes mosás után kapott oldatokat 25 ml ugyanazzal a metilénkloriddal extraháljuk, melyet ezután a szerves fázishoz adunk. A szerves fázist körülbelül 50 ml-re koncentráljuk. 100 ml heptánt adunk hozzá és körülbelül 50 ml-re besűrítjük az elegyet, miközben a hőmérséklet max. 35 °C-ra emelkedik. Az elegyet 0-5 °C-ra lehűtjük, 0,5 óra hosszat kevertetjük és a terméket leszűrjük, minimális mennyiségű heptánnal mossuk és vákuumban 55 °C-on szárítjuk, ily módon 8,95 S androszta-4,9/ll/-dién-3,17-diont kapunk /dulytermelés: 89,5 %• kémiai termelést 95»0 %/. Az 1. példa szerint, gáz kr ómat ografálas alapján a termék 99 % androszta-4,9/ll/-üién— -3,17-áiont tartalmaz. 3» példa /!/ képletü 90C-»-hidroxi-androszténdion dehidratálása /II/ képletü androszta-4,9/ll/-üién-3,17-dionná klórszulfonsavval /a I és II általános képletekben Bg és B^g jelentése hidrogénatom/. . 5 g 90^-hidroxi-androszténdiont 50 ml met 11 én klór idban oldunk és 0-5 °C-ra hütjük az oldatot. 2,5 ml klórszulfonsav 10 ml metilénkloriddal képezett oldatát adjuk az elegyhez lassan 4 pero leforgása alatt. Az adagolás befejezése után a vékonyrétegkromatografálás azt mutatja, hogy a reakció teljesen lejátszódott. A reakcióelegyhez 60 ml vizet adunk és a hőmérsékletei 3-15 °C-on tartjuk. Az elegyet 2 peroig kevertetjük és 135 ml 7
