180298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új glükozid vegyületek előállítására

180.298

roljuk, llynódon kvantitatív hozainmal a /XIII/ képletü vegyületat kapjuk. Jellemző adatok:

IR 1720 cm“1 vc=0; 1580 éa 1620 cm“1 v=o kínon

MMR/CDC1,/: 2,27 /l, CH,-C=0/, 4,10 /s, OCH,/ éa 4,81 p /l, H-10/. * P

4. példa

10-metoxi-daunomicinon //VII/ képletü vegyület/ és 9,10- -diepl-10-metoxidaunomicinon //VIII/ képletü vegyület/

4,5-g 9-üezoxi-9,10-epoxid-daunomicinont //XIII/ képletü vegyület/ 500 ml vízmentes metanolban oldunk, majd 15 óra hoszszat visozafolyató hütő alkalmazásával katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsav jelenlétében hőkezeljük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szárazra pároljuk, a maradékot 500 ml kloroformban oldjuk, 5 %—os vize3 nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott anyag a /VII/ és /VIII/ képletü vegyiiletek 7:2 arányú elegye. A kapott nyers terméket szilikagél oszlopon etilacetát-toluol-patroléter 5:2:2 térfogatarányu elegyével eluáljuk, és Ilymódon tisztítjuk. A kapott tiszta /VII/ es /VIII/ képletü vegyületet /1,5 g + 0,42 g/ 72 % hozammal kapjuk.

A /VII/ képletü vegyület jellemzői: op.: 220 °C /bomlás/

‘ = +206 /c = 0,1 CIIClj/

MS : ra/e 428 /l\+/x 596 /M-0H,0H/, 555 /M-OH^OH-CHjCO/;

MMR: /CDClj/: 5,51 /a, 0-10-001 y, 4,66 /d, 0-10 H/,

5,51 /q, C-7H/, 15,6 és 14,07 S /a, fenolos Cg/.

A VIII képletü vegyület jellemzői: op: 156 °C /bomlás/

M3: m/e 428 /M+/,

MMR: /ODOl,/: 5,64 /s, C-IO-OCH*/, 4,89 /a, C-10H/,

5,12 /q, C-7H/, 15,80 és 14,21 7 /s, fenolos 01/

5. példa

7,9 isopropilidên-10-metoxidaunomicinon //XIV/ képletü vegyület/

0,1 g /VII/ képletü vegyületet 10 ml vízmentes dioxánban oldunk, az oldathoz 5 ml 2,2-dimotoxipropánt és katalitikus mennyiségű p-toluol szulfonsavat adunk. A reakcióelegyet 48 óra hosszat 50 °C-on tartjuk, ezt kővetően 50 ml kloroformmal hígítjuk, majd vizes telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, ezt követően vízzel mossuk, végül vízmentes nátrium-szulfáttal vizmentesitjük. Szerves oldószer ledesztlllálása után kapott nyers maradékot szilikagél oszlopon tisztítjuk. A művelethez kloroform-aceton 95:5 terf ogataranyu elegyét használjuk eluálószerként. Tiszta cimszerlnti vegr/ületet kapunk.

US: m/e 468 /M+/, 410 /M-/CH*/2CO/, 578 /MVCH^CO-CH^OH/;

MMR: /ODCl^/i 1,2 és 2,47 /a, 201^/, 5,^7 oVm, C-^g/.

8