180298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új glükozid vegyületek előállítására
180.298 6. példa 7-metoxi-9,10-diepi-10-metcxidaunomicinon //XV/ képletü vegyület/ Az 5. példában leírtak szerint eljárva és kiindulási anyagként a /VIII/ képletü vegyületet és 2,2-dimetoxi-propánt alkalmazva a /XV/ képletü vegyülethe? jutunk. 1,53 : m/e 442 /M+/. 7. példa 10-metoxidaunorubicin-hidrcklorid //II/ jelzésű vegyület/ MAE 87 O.43 g /I nuaól/ 10-metoxld6unomicinont//VII/ képletü vegyület/ 200 ml vízmentes metilénklcridban oldunk. Az oldathoz 0,43 g /1,2 mm ól/ /IX/ képletü l-klói-N,0-trifluoracetil-daunozamint adunk. Ezt követően 0,32 g 1 /1,2 nun ól/ AgSO^CF^-t 26 ml vízmentes éterben oldunk, majd ezt az oldatot erős keverés közben szobahőmérsékleten 10 perc alatt a fenti elegyhez adjuk. Végül a reakclóelegyhez 0,2 ml /1,4 mról/ vízmentes kollldint elegyítünk. 40 perc eltelte után az elegyet telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük, az elkülönített szerves fázist vákuumban bepároljuk. A maradékot 100 ml metanolban oldjuk és 5 ára hósszat szobahőmérsékleten tartjuk. Az oldószer eltávolítása után visszamaradó anyagot szilikagél oszlopon tisztítjuk, a művelethez kloroform-aceton 4:1 térfogat arányú elegyét használjuk eluálószerként• Az el nem reagált /VII/ képletü vegyület mellett 0,26 g tiszta 10-metoxi-N-trifluoracetil-daunorubicint //!/ jelzésű vegyület/ kapunk. Op.: 190 °0 /bomlás/. Merck-féle jelzésű és szilikagél lapon vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatot végezve /klór of orm-aceton 4:1 térfogataranyu elegyével eluálunk/ 0,3 Ej, értéket kapunk. MME: /CDCl^/: 1,30 /d, CH^-OH/, 3,52 /s, 0-10 00H,/, 5,30 /m, 0-711/ és 5,55 'Vm, C-1’-H&x VH=7 Hz/. 0,26 g /II/ jelzésű vegyületet 50 ml vizes 0,1 n nátriumból droxid-oldatban oldunk és 30 perc után az elegy píl-ját 0 °C- on 8,6 értékre állítjuk be. Az oldatot kloroformmal többször extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal vízmentes ltjük, betöményitjük, majd 0,1 n metanolos sósav-oldattal 4,5 pH értékre savanyítjuk. Kristályos termékként a /II/ jelzésű 10-metoxi-daunorubicin sósavas sóját kapjuk. Op.» I59 °0 /bomlás/ /o = 0,05, cH^ory ; r" / / 20 p = +31G HFpt-. jelzésű Merck-féle szilikagél lemezen vékonyrátegkromatograf iás vizsgálatot végezve 0,37 E^ értéket kapunk, /oldószer klór oform-metanol-viz 13;6:1 tértfogatarányú elegye/. 8. példa 9,10-diepi-10-metoxidaunorubicin //V/ jelzésű vegyület/ MAE 96 7
