180289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazin származékok előállítására
180.289 1. példa 10 m/3 1-/2*,6*-dimetil-fenil/-3-metil-amidlno-karbamid<-hidrokloridőt feloldunk 1 ml dimetil-formamidban, majd 1 ml-ea ampullában hozzáadunk 0,1 ml dimetil-formamid-dimetil-acetált. Az ampullát lezárjuk egy szilikongumi dugóval. Az elegyet összarázzuk és 2 yul-nyi mennyiségét gáz kr ómat ográfba injektáljuk. A készülék paraméterei: oszlop: 15,24 cm hossz. 4 mm belső átmérőjű, üveg, 10 % SE-30 Chromos orb X /AW-DI.iCS/ töltetlen, nagynyomású, kályha hőmérséklete: 250 °C injektálás hőmérséklete: 270 °0 detektor hőmérséklete: 270 °c vivőgáz: nitrogén, 45 ml/perc méréstartomány: 10^ az iró teljes akálakitérése: 100 mv injektált térfogat: 2,0 ^pl Az 1-/2 *,6*-dlmet i1-fenï17-3-mëti1-amidi no-kar b am i d- sz ármazék /t^=5»5 perc/ legjobban SE-30 oszlopon különíthető el az oldószer csúcstól. Belső öaszehasonlitóként tetrafenil-etilént /t^=4,7 perc/ választunk, mert ez a vegyület jó formált csúcsot ad, és nem interferál más csúcsokkal. A trifenil-metán /*t^=10,l perc/ szintén alkalmas belső összehasonlitónak. Az optimális átalakítási hőmérséklet és idő meghatározása céljából egy 1-/2*,6*-dimetll~fenil/-3-metil-amidino-karbamid-hidrokloridot és trifenil-etilént tartalmazó mintát reagálhatunk,'-majd az elegyet gázkromatográfba-injektáljuki-Három órán keresztül szobahőmérsékleten követjük az 1-/2*,6*-dimetil-fenil/-3-raetil-amidino-karbamid-származék csúcsának arányát a belső összehasonlító csúcsához viszonyítva. Azt találtuk, hogy az átalakulás a megfigyelési idő alatt nem válik teljessé. Ugyanezt a kísérletet emelt hőmérsékleten végezve /110°C/ 16 percen belül teljes átalakulást tapasztalunk. A dimetil-formámidőt azért választjuk oldószerként, mert kind az 1-/2*,6*-dimetil-fenil/-3-metil-amidino~karbamid-hidrokloridot, mind a trifenil-etilént vagy tetrafenil-etilént jól oldja, és forráspontja magas /153°c/* 2. példa Az 1-/2*,6*-dimetil—fenil/—5—metil—amidino-karbamid áimetil-formamid-dimetil-acetál származékának elkülönítése és azonosítása 10 mg 1-/2*,6*-dimetil-fenil/-3-metil-amidino-karbamidot feloldunk 1 ml dimetil-formamidban, 1 ml-ea ampullában. Ezután beadagoljuk a belső összehasonlitót /trifenil-etilén vagy tet- X af e n i 1-e t il én/ a mint a - s uly a~l/3-ánafc-megfe lelő-mennyi a égben . Ezt követően fecskendővel 0.1 ml dimetil-formamid-dimetil-ace;tált juttatunk az edénybe. Az ampullát lezárjuk, összerázzuk, jnajd 105-110 °C-os kályhába helyezzük és 20 percen át ott tart-? |juk. Az 1-/2* ,6*-dimetil-fenil/-3-m0til-ain.iüino-karbamid dimeífcil-formamid-dimetil-acetál származékát kloroformmal extraháltjuk, mig a tetrametil-ammónium-klorid melléktermék a vizes fázisban marad. A kloroformos oldatot szárazra pároljuk, és a katoott terméket 3-pentanon-ból átkristályosltjuk. 17
