180282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-hidroxipropil-4-szubsztituált-piperazin-1-karboxilát-vegyületek előállítására
180.282 visszamaradó anyagot efcilacetátban feloldjuk, az igy nyert oldatot kis térfogatra bepároljuk és lehűtjük, hogy az előállítani kívánt vegyület /4/ kikristályosodjon. A vegyület /4/ azonossá-j gát megerősítették az eredeti anyag és a termék II? és NME spektrumának összehasonlításával nyert adatok. 0p.* 158-159 °0. 5. példa Az /!/ karboxilát vegyületnek egy nem poláros, aprotikus oldószer felhasználásával történő előállítása 60,0 g /0.516 mól/ izobutilén-karbonát, 133,0 g /1,519 mól/ piperazin es 500 ml toluol elegyét visszafolyató hütő alkalmazásával 22 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A reakcióelegybŐl kivált piperazint szűréssel eltávolítjuk. További feleslegben alkalmazott piperazin és az oldószer elegyének atmoszférikus kodesztillácioja után az oldatot lehűtjük, miáltal az előállítani kívánt vegyület /!/ kikristályosodik. A kitermelés 84,0 g /80 %/; olvadáspont 78-80 0°. 6. példa Az /!/ karboxilát-vegyületnek oldószerként víz felhasznál lásával történő előállítása 1,74 g /20 mmól/ plperazlnnak 2,0 ml vízzel készített oldatához 0,58 g /5 mmól/ izobutilén-karbonátot adunk, az igy nyert oldatot szobahőmérsékleten 45 percen át kever tétjük, nátriumkloriddal telitjük, és 20 ml metilénkloriddal extraháíjuk. A szerves fázis t száritjuk /MgSO./, toluolt adunk hozzá, és ily módon a termék £/l/ vegyület"7 ki Kristályosodik. A kitermelés 75 %• 7. példa A Struktur izomernek /2/ DpO-ban karboxilát-vegyületté /l/ történő átalakításának időbeli lefolyása 174 mg /2 mmól/ plperazlnnak 1 ml deutériumoxiddal készített oldatához 58 mg /0,5 mmól/ izobutilén-karbonátot adunk. A reakcióelegyet meghatározott időközönként NME spektroszkópiai módszerrel analizáljuk, és meghatározzuk /a/ izobutilén-karbonát; /b/ tercier alkohol, /!/ vegyület;/o/ primer alkohol, /2/ vegyület; és /d/ izobutilén-glikol, mely az izobutilén-karbonát hidrolízisének terméke, jelenlétét és koncentrációját. A reakoióelegyben ezeknek a vegyületeknek a relativ megoszlását a geminális dimetil-csoportok NME adszorpciójának intenzitásából számoljuk ki. Az analízis eredményeit, valamint a geminális di— metil adszorpoió NME eltolódásait az alábbi táblázatban közöljük. Idő /pero/ Vegyület / cf 1,23 ppm/ Vegyület /<f 1,38 ppm/ Izobutilén-karbonát /cT 1,50 ppm/ Izobutilénglikol /<f 1,18 ppm/ 10 62,5 12,9 10,9 13,6 17 73,4 8,2 4,8 13,5 24 78,9 3,7 1,8 15,5 31 80,7 1,8 0,9 16,5 58 82,6 0,8 0,0 16,5 7
