180282. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-hidroxipropil-4-szubsztituált-piperazin-1-karboxilát-vegyületek előállítására

180.282

8. példa

A Struktur Izomer /2/ karboxilát-vegyületté /!/ CH^OD-ban történő átalakításának időbeli lefolyása

174- mg /2 mmól/ piperazlnnak 1 ml deutériumot tartalmazó met Hal kohollal készített oldatához 58 mg /0,5 mmól/ izobutilén-karbonátot adunk. A reakcióelegyet ne ghatározott időközönként a 7. példában leírt módon analizáljuk. Az analízis eredményeit az alabbi táblázat tartalmazza.

Idő Vegyület /l/ Vegyület /2/ Izobutllén-/óra/ /cT 1,20 ppm/ /cf 1,40 ppm/ karbonát

/(P 1,50 ppm/

0,25

2,1

0,75

54,4

1,55

59,8

1,85

45,0

17,17

68,9

24,25

74,8

41,67

82,9

65,50

92,1

100,00

96,5

22,1

54,7

55,0

50,6

40,0

20,2

42,0

15,0

28,6

2,4

25,6

1,6

15,5

1,5

7,9

0,0

5,5

0,0

9. példa

A karboxilát-vegyületnek /l/ oldószerként aoentonltrll felhasználásával történő előállítása

174 mg /2 mmól/ piperazlnnak 1 ml acetonitrillel készített 70 C° hőmérsékleten tartott oldatához 58 mg /0,5 mmól/ izobutilén-karbonétot adunk. Az Így nyert oldatot 70 C°-on 150 órán át kevertetjük, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A visz' szamaradé anyagot a 5. példa szerinti 0MB spektroszkópiával analizáljuk, mely szerint a reakció végén izobutilén-karbonát nincs jelen, és az /!/ vegyület és a /2/ vegyület aránya 95*5-10. példa

A példa annak szemléltetésére szolgál, hogy a karboxilátvegyületnek poláros vagy nem-poláros oldószerrel történő előállításakor a reakciót magas hőmérsékleten kell végezni.

1*74- 8 /0,02 mól/ piperazlnnak 20 ml acetonitrillel készített oldatához hozzáadunk 0,58 g /0,005 mól/ izobut11én-karbonátot. Az Így nyert oldatot szobahőmérsékleten 168 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot a 5. példában leirt spektroszkópiai módszerrel analizáljuk, mely analízis szerint ez a termék a Struktur izomer /2/ és a karboxllát vegyület 5*1 arányú elegye, és Izobutilén-karbonát jelenléte mar nem mutatható ki. A keveréket ezután feloldjuk 20 ml vízben, az oldatot 50 percen át/ kevertetjük, és az ily módon előállított oldatban az /!/ és/2/ vegyület 9tl arányban van jelen. Az oldatot ezután nátriumkloriddal telítjük, és 20 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk /MgSO^./, toluolt adunk hozzá, miáltal az /!/ vegyület kikristályosodik. A kitermelés 75 %.

6