180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

160.279

R

NMR-spektrum /CDCl^/,

2-Acetamino-4-metil-2,09 /3H/ a;

2 >42 /6H/

9|

2,70 /2H/

m-5-tiazol-csoport

és 3,26 /3H/

s.

2-Acetamino-5-fci-2,0 /3H/ s; í

2,33 /6H/ s; i

2,40 /3H/ st

azoli1-csoport

2,66 /2H/ d;

3,33 /3H/

a;

és 7,86

/1H/ s.

3-Piridi1-csoport

2,03 /3H/ s;

2,33 /6H/

a;

2,66 /2H/ d;

3,03 /3H/ d;

és 7,

,40-9,

,16

/4H/ m.

Benzimidazol-2-il-2,06 /3H/ s;

2,36 /6H/

aj

2,71 /2H/

a*,-csoport

3,28 /3H/ s; /4H/ m.

7,36--7,56

és

7,66-7,92

4- ,6-Dimeti 1-pirimidin-2,08 /3H/ a;

2,31

/6H/

Sí

2,59 /6H/

a;

-2-i1-csoport

2,65 /2H/ s; /1H/ a.

3,01

/3H/

s;

és 7,11

3-Tieni1-csoport

2,07 /3H/ s;

2,32

/6H/

a;

2,67 /2H/

Sí

3,20 /3H/ s;

7,32

/1H/

m;

7,43 /1H/

m;

és 8,02 /1H/

m.

2-Pirril-csoport

2,06 /3H/ s;

2,29

/6H/

a;

2,64 /2H/

m*,

3,26 /3H/ s-,

6,52

/1H/

m;

6,77 /1H/

m;

és 7,29 /1H/

m.

l-Metil-2-metoxi-kar-2,07 /IW s;

2,62

/6H/

a;

3,25 /3H/

a;

bonil-3-pirril-csox

3,83 /3H/ s;

3,95

/3H/

a í

és 7,30 /2H/

port

m.

3-Füri1-csoport

2,08 /5H/ s;

2,31

/6H/

Sí

2,68 /2H/

m;

3,25 /3H/ h

;

6 >74

/1H/

m;

7,48 /1H/

m;

és 8,00 /1H/

m.

3. példa,

ll-Acetil-4M-dezoxi-4"-/p~ klór-benzolszulfoni 1-amino/-oleandomicin

2,91 g /4,0 millitaôl/ ll-acetil-4',-dezoxi-4,,-amino-oleandomicin és 528 /al A,2 millimól/ trietil-amin 20 ml metilén-kloriddal készült oldatához kis részletekben hozzáadagolunk 865 mg /4,1 millimól/ p-klór-benzolszulfonsav-kloridot, majd az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljak, és a maradékot 10 ml acetonnal eldörzsöljük. Az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet 160 g szllikagélen kromatografáljuk, eluensként acetont használunk. 10 ml térfogatú frakciókat szedünk. Az 51-63« frakciót egyesitjük, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 857 mg tiszta terméket nyerünk. A 4-2-52.és 64--92. frakciókból további 1,21 g, kevésbé tiszta terméket nyerünk.

NMR-spektrum /CDCl*/: oT 2,12 /3ű/ s; 2,36 /6H/ s; 2,73 /2H/ d;

3,13 /3H/ s; és 7,3-8,2 /4H/ q.

Egy másik módszer szerint, 20 g ll-acetil-4H-dezoxi-4"-amino-oleandomicinből, 7,-24 g p-klór-benzolszulfonsav-klóridból és 5,26 g trietil-aminból kiindulva és a reakciót 350 ml aceton és 350 ml viz elegyében mint oldószerben végezve, a kívánt termék kikristályosodik a reakcióelegyből, termelés : 17,1 g.

8